基于橡胶籽油长链组分的铜熔渣催化气化特性研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:danyuhong
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为了利用生物质燃料油灰分低、热值高的优点,将生物质燃油气化制备合成气与铜渣的高温及其催化性能相结合,选取油酸作为生物质燃油的模型化合物,探究分别在CO2与空气气氛下生物质燃油催化气化的特性。为了研究铜渣催化气化油酸特性在立式管式炉上进行催化气化实验,并采用XRD、EPMA、XPS和Raman光谱分析废催化剂的变化。研究结果表明:(1)对油酸在不同升温速率(10k/min、20k/min、30k/min)下的热解特性做了TG-DTG分析,发现油酸的主要热解温度区间在130~250℃,提高升温速率会使热解温度区间向高温区偏移并且能够增加失重速率。升温速率为10k/min、20k/min、30k/min时活化能E分别为102.41k J·mol-1、98.11k J·mol-1、94.11k J·mol-1,提高升温速率可降低活化能。(2)对于空气气化实验,以温度作为变量讨论铜渣的催化气化效果可以得出,铜渣作为这一种类矿石催化剂,具有提高碳转化率的效果,这个能力来源于两方面:促进分解物继续分解和消除积碳;在同等气化温度下,H2和CO产量都比空白实验要高。在空白实验条件下最高碳转化率为39.8%,而加入铜渣后提高到了46.8%。提高反应温度有利于铜渣与积碳的反应,在本实验条件下,CO产量、H2产量、碳转化率最高的温度条件为1100℃。虽然减小当量比可以提升碳转化率,但是当量比小于4.5以后,过多的空气引发油酸、热解气、焦炭更完全的燃烧,这会降低H2、CO的产量。当量比为4.5时,碳转化率达到最大值49.3%,CO产量与H2产量也达到最大。碳转化率、H2产率、CO产率在GHSV=7881.603m L/(g·h)时达到最大。反应后铜渣中铁的氧化物被还原成Fe O和Fe,在高于1000℃的条件下Fe3O4几乎消失。XPS C1S和Raman光谱分析都显示积碳的消除主要是铜渣的作用。实验证明铜渣中铁的氧化物具有消除积碳的作用。在最佳实验条件为温度1100℃、当量比4.5、GHSV=7881.603m L/(g·h)时,碳转化率达到49.27%、H2产量为5.088mmol/g、CO产量3.28mmol/g。(3)以CO2作为气化剂时,高温下CO2可以与挥发分、焦油和焦炭发生干重整、还原反应。温度越高,气化反应越剧烈,碳转化率越高。产气组分由于水煤气变换反应逆向进行的原因,CO比例最高。提高CO2/C有利于促进反应进行,产气中CO2比例上升的同时CO、H2气体产率、碳转化率趋于稳定。CO2/C不宜过高。过高的GSHV会造成产物分解不完全,导致碳转化率下降,对H2、CO产率提升却很小。空气气化实验的积碳缺陷度比CO2气化时大,说明CO2气化效果更好,这一点与两个实验碳转化率正相关。在最佳实验条件为温度1100℃、CO2/C为0.69、GHSV=2577.64m L/(g·h)时,碳转化率达到84%、H2产量为4.59mmol/g、CO产量8.75mmol/g。
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