非线性光学（NLO）材料因在光通信、光学数据处理和存储以及电光器件中广泛应用而被众多学者研究。金属配合物是一种新兴的、不断发展的NLO材料,与有机和无机分子相比,这类材料拥有更丰富的结构,以及更高的环境稳定性,其二阶NLO响应表现出可切换、可调和多维性能。在本论文中,通过计算环金属钌和铱配合物,探究配合物体系的几何和电子结构、UV-vis吸收光谱和二阶NLO响应;同时讨论这些金属配合物在氧化还原反应中二阶NLO响应的调节比率。研究内容如下:1.使用密度泛函理论（DFT）方法计算探究了阳离子型联吡啶Ru^Ⅱ/Ⅲ配合物的二阶NLO响应。得到的结果如下:（1）引入醌基配体可以提高本征态配合物的第一超极化率(β_tot)值,不同的是改变醌基在吡啶上的位置时,β_tot值没有明显变化。（2）氧化中心是Ru^Ⅱ或者副配体部分,氧化反应发生的位置不同,则其电荷转移方式将存在差异,进而影响β_tot值。联吡啶Ru^Ⅱ-醌基配合物被氧化后β_tot值减小,但是未引入醌基的联吡啶Ru^Ⅱ配合物的β_tot值明显增大,与超瑞利散射（HRS）方法计算所得结果保持一致。（3）所研究配合物的电子密度差分图（EDDM）显示,本征态体系由金属-配体电荷转移（MLCT）贡献,但是氧化后的体系则是配体-金属电荷转移（LMCT）贡献,导致给（D）/受（A）体变化。2.使用DFT方法计算了一系列新型Ir（Ⅲ）配合物的取代基效应和多态可切换开关响应。结果表明,引入强吸电子基团NO₂到副配体上能够显著提高β_tot值;此外,从中性到相应的氧化还原态配合物β_tot值也明显增大。这意味着通过氧化还原反应,可以实现多态NLO开关响应。在这些配合物中,主配体是吡啶,副配体是CF₃的配合物1,氧化态配合物的β_tot值中性配合物的5.4倍,还原态是中性配合物的12.7倍。配合物大的β_tot值主要归因于较低的跃迁能以及最大吸收波长的红移,β密度分布也进一步说明这一结论。这些环金属Ir（Ⅲ）配合物可以被视为一种新型多功能二阶NLO开关材料。