燃料中含氮化合物的吸附脱除

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近来,世界各国纷纷提出了更加严格的法规来限制汽油和柴油中的氮化物含量。为了满足越来越严格的液体燃料含氮标准,传统的加氢工艺受到了严峻的挑战。为此,世界范围内一直在探索其它更为经济、有效、环境友好的脱氮途径。近年来,非加氢脱氮技术开始在我国应用并不断发展,主要包括酸萃取脱氮,吸附脱氮,氧化脱氮等。其中吸附脱氮法(ADN)在温和的条件下能有效地脱除燃料中的有机氮化物,因此具有广阔的应用前景。本文以Ti-HMS等材料作为吸附剂吸附脱除模拟燃料中的氮化物吡啶、喹啉、吡咯、吲哚以及真实柴油中的氮化物。研究结果表明,吸附时间、吸附温度、吸附剂与燃料油的质量比(剂油比)等因素均会影响吸附剂对氮化物的吸附效果,较佳的吸附温度为20℃或室温。当剂油比为0.014g/g时,吸附进行45 min即可达到吸附饱和。通过吸附等温线及吸附热力学计算,得出碱性氮化物吡啶和喹啉在Ti-HMS上的吸附曲线是典型的L型曲线,中性氮化物吡咯和吲哚为S型曲线,且四种氮化物在Ti-HMS上的吸附过程均为放热、混乱度降低、自发进行的过程。脱除模板剂的Ti-HMS对氮化物的吸附效果要明显好于未脱除模板剂的Ti-HMS,可知吸附过程主要在吸附剂的孔道内进行。论文也研究了固定床吸附器中以HMS,Ti-HMS及MCM-41为吸附剂吸附脱除模拟燃料及真实柴油中的含氮化合物,结果表明随着吸附温度和空速的增加,达到吸附饱和的时间变短,可知较高的温度和较大的空速不利于吸附的进行。由于受到酸碱作用的影响,具有酸性位的吸附剂HMS,Ti-HMS对碱性氮化物的吸附脱除效果较好。特别是由于骨架Ti的存在使Ti-HMS对碱性及中性氮化物的吸附效果均明显好于HMS。不同于以上两种吸附剂,MCM-41吸附中性氮化物吲哚优于碱性氮化物喹啉,这主要是由于吸附质净电荷分布的影响。使用过的吸附剂通过乙醇洗涤法原位再生后仍具备较好的吸附活性。
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