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本论文对降三萜Walsucochin B、双降二萜rel-(5β,8α,10α)-8-hydroxy-13-methylpodocarpa-9(11),13-diene-3,12-dione和石松科生物碱Lycospidine A进行了全合成研究。论文共包括以下四章:第一章正离子多米诺反应在有机合成中的应用(综述)正离子多米诺反应具有高化学选择性、区域选择性、立体选择性和对映选择性,可以一步高效地构建多个立体中心或者多个环系。该反应对环境友好,同时具有原子经济性。基于这些优点,正离子多米诺反应得到了广泛关注和应用。本章简要概述了正离子多米诺反应在有机合成中的应用。第二章降三萜(–)-Walsucochin B的全合成研究本章首先简要介绍了降三萜(–)-Walsucochin B的分离、结构和生理活性。然后以市售2,3-二甲基苯甲醚为起始原料,通过汇聚的合成策略制备了关键环化反应前体;在Lewis酸的作用下,通过手性环氧开环引发正离子多烯环化反应,一步构建(–)-Walsucochin B的[6,5,6,6]四环核心骨架结构,同时构筑了四个连续的立体中心,其中两个为全碳季碳立体中心。最后选择性的氧化苯环上的甲基,采用Seyferth-Gilbert增碳反应引入乙炔基构建了苯乙炔结构单元,从而完成了(–)-Walsucochin B的首次对映选择性全合成,确定了天然产物(–)-Walsucochin B的绝对构型。第三章双降二萜(+)-(5β,8α,10α)-8-hydroxy-13-methylpodocarpa-9(11),13-diene-3,12-dione全合成研究本章首先简单介绍了双降二萜(+)-(5β,8α,10α)-8-hydroxy-13-methylpodocarpa-9(11),13-diene-3,12-dione的分离、结构和生理活性。然后以简单的芳基醛为起始原料,通过Corey–Seebach umpolung反应制备了环化反应前体;在Lewis酸的作用下,通过手性环氧开环引发正离子多米诺环化反应,一步构建双降二萜的[6,6,6]三环骨架结构。最后运用氧化去芳化反应构建1,4-醌结构,从而完成了该双降二萜的首次对映选择性全合成。第四章石松科生物碱Lycospidine A的全合成研究本章首先简单介绍了石松生科物碱Lycospidine A的分离、结构和生理活性。然后以已知手性亚砜为起始原料,通过Michael类型的加成反应制备了关键反应前体;并对关键的分子内酰胺化串联氮杂Prins环化反应进行了探索研究,顺利地得到Lycospidine A的[6,6,6]三环骨架。通过分子内Aldol缩合反应构建了氮杂五元环,为Lycospidine A的全合成奠定了基础。