2-苯基吡啶类Pt(Ⅱ)配合物发光开关性质的研究

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发光开关材料是指受到外界信号的刺激后,材料发光(颜色)会发生显著的变化,因此这类材料在环境检测、医疗军事、生物传感、通讯、信息存储等诸多领域具备广泛的应用前景。目前,关于发光开关材料的探究已作为一个交叉于化学、医学、信息科学和材料学等诸多领域的前沿课题,受到各国科学家的关注。本论文以2-苯基吡啶类化合物为主配体,8-羟基喹啉类化合物为辅助配体,设计合成了8种环金属化Pt(Ⅱ)配合物。我们采用~1H-NMR、荧光光谱、紫外分光光度计、X-射线单晶衍射仪、元素分析、质谱、红外光谱等手段对配合物的组成、结构及光物理性质展开了系统的探究。我们发现这些配合物无论处于固态亦或溶液中都具备稳定的发光性质。在固态下,配合物1-3的发光在可见光区,而配合物6-8的发光处于近红外区域。配合物4和5产生对蒸气、机械研磨和热刺激的三重响应发光开关行为。研究表明,配合物4和5的发光开关性质的机理是:配合物在受到刺激后,其堆积结构发生了变化,从而引起分子间弱相互作用(主要是芳环间π-π堆积作用和Pt-Pt相互作用)的改变,最终实现了其最低激发态能级在MLCT/LLCT与MMLCT/LLCT逐渐的相互转变。此外,配合物5具有奇特的自加密行为,并且被成功的用于信息加密-解密技术。我们还初步探索了配合物结构对于发光开关性质的影响。结果表明,当配合物分子具有较好平面性以及氢键形成能力时,易于造成配合物紧密的堆积,因而不利于配合物发光开关性质的产生。
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