论文部分内容阅读
四氯化钛(TiCl4)是生产海绵钛和氯化法生产钛白重要的中间产品。粗TiCl4(氯化液)是一种红粽色浑浊液,含有许多有害杂质,成分十分复杂。这些杂质直接影响海绵钛和钛白粉的质量,因此必须对粗TiCl4进行精制提纯。粗TiCl4中的钒杂质主要是三氯氧钒(VOCl3)和少量的四氯化钒(VCl4),它们的存在使TiCl4呈黄色。精制除钒的目的,不仅是为了脱色,而且是为了除氧。这是TiCl4精制过程中极为重要的环节。TiCl4和VOCl3两者间的沸点差(仅相差9℃)和相对挥发度(α=1.22)都比较小,为达到分离要求所需的回流比和理论塔板数都很大,所以在工业生产中,一般不采用精馏方法除钒(即物理除钒法),而是采用化学法除钒。化学法除钒是在粗TiCl4中加入一种化学试剂,使VOCl3杂质被选择性还原或选择性沉淀,生成难溶的钒化合物与TiCl4相互分离。目前,在工业生产中应用的有如下四种方法,即铜除钒、铝粉除钒、硫化氢除钒和有机物除钒法。有机物除钒是一种比较理想的除钒方法,国外已广泛应用这种方法。本文研究开发了一种新型除钒试剂—NR试剂,通过实验探讨了其对除钒反应的各种影响因素,确定了优化实验条件。等离子发射光谱(ICP-AES)检测表明:当NR试剂用量为原料量的0.8%,反应温度130~140℃,反应时间60min时,氯化液(来自遵义钛厂)中的钒含量从0.14%降至0.0003%~0.0005%,比色度≤5 mgK2Cr2O7/L,达到了工业级精TiCl4的标准(钒含量≤0.0007%),除钒效果较好;且除钒设备简单,残渣量少,易于处理和回收钒;NR试剂原料来源广,价格便宜,除钒成本低。本文阐述了氯化液组成的物性特征、主要杂质的性质及处理方法;对有机物除钒原理和分离方法的选择进行了分析和探讨;比较和评价了四种工业除钒法的优缺点和应用范围;从理论上计算了氧化还原反应进行的可行性;对钒的分析方法亦作了详细的介绍。