一类有机膦酸锆固载金鸡纳碱衍生硫脲类催化剂的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用

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本文以奎宁为原料,合成9-氨基表奎宁,通过自由基加成反应、亲核加成反应、水解反应等合成了一类不同臂长的有机膦酸,再与ZrOCl2反应,制备了一系列不同臂长的有机无机杂化膦酸锆固载奎宁衍生硫脲类催化剂。采用核磁共振氢谱、碳谱、磷谱、傅立叶变换红外光谱(FT-IR).热重分析(TG)、N2-吸附脱附比表面测定(N2sorption)、扫描电子显微镜(SEM)袒透射电镜(TEM)等手段分别对该类奎宁衍生硫脲催化剂的结构和表面形貌进行了表征,确定了催化剂的化学组成。以反式-硝基苯乙烯与1,3-二酮的不对称Michael加成反应为模板,探索了不同臂长的催化剂、反应温度、溶剂、催化剂用量等条件对催化反应性能的影响,筛选了最佳的反应条件:以7b作催化剂,S/C=20/1,溶剂二氯甲烷,20℃。在最佳反应条件下,催化剂7b对邻位强吸电子基的不对称Michael加成反应,反应产物的产率为98.7%,对映选择性为85.4%ee。反应结束后,通过简单的过滤或离心实现催化剂的回收,催化剂使用三次后,催化效果并没有明显降低。
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