β分子筛的改性及催化制备2-乙基蒽醌工艺开发

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本文考察了不同结构的USY、ZSM-5、ZSM-12、Hβ沸石分子筛催化剂在催化2-(4’-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BE酸)的脱水闭环反应中的催化性能,筛选出性能最佳的Hβ沸石催化剂,并对Hβ沸石分子筛催化BE酸脱水闭环反应的工艺条件进行了优化,适宜的反应条件为:反应温度为260 ℃、反应时间为2 h、催化剂用量为BE酸的28.6wt%。在该反应条件下,BE酸的转化率为95.4%,2-乙基蒽醌的选择性为96.9%。分别采用盐酸和磷钨酸对Hβ分子筛进行了酸脱铝改性,并通过XRD、N2物理吸附、SEM、NH3-TPD等手段对改性前后Hβ分子筛的结构和酸性进行了表征,考察了盐酸和磷钨酸浓度对分子筛结构和酸性的影响,并将酸脱铝改性后的Hβ分子筛用于催化BE酸脱水闭环合成2-乙基蒽醌反应。研究结果表明,酸脱铝改性脱除了分子筛中非骨架铝物种和部分骨架铝物种,降低了分子筛的酸强度,改变了分子筛中Br(?)nsted酸与Lewis酸中心的分布;在酸脱铝改性过程中产生的大量二次介孔有利于反应物和产物的扩散,提高了分子筛的催化性能。采用磷钨酸改性的分子筛为催化剂,BE酸的转化率可达99.7%,2-乙基蒽醌的选择性为97.3%。对Naβ沸石分子筛进行碱脱硅改性,考察了 NaOH溶液浓度对分子筛结构和酸性的影响,并评价了其在BE酸脱水闭环合成2-乙基蒽醌反应中的催化性能。结果表明,碱脱硅改性使分子筛产生了更多的二次介孔,改善了产物分子的扩散,提高了分子筛的催化活性,在优化的工艺条件下,BE酸的转化率为99.5%,2-乙基蒽醌的选择性为97.5%。利用热重分析法研究了 NaOH改性前后的分子筛的重复使用性能,并比较了改性前后分子筛的抗积碳能力。以碱脱硅改性的Hβ分子筛为催化剂考察了两种再生条件下分子筛的重复使用性能,结果表明,在流动空气中对反应的分子筛进行再生处理可以恢复催化剂的活性,在重复使用4次后分子筛依然保持较高的催化活性和对2-乙基蒽醌的高选择性。
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