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本论文对全氟烷基亚磺酰氯及其衍生物的反应以及在含氟化合物合成中的应用进行了研究和探索。
在三乙胺的作用下,全氟烷基亚磺酰氯与酮烯胺在氯仿中反应,产物经稀盐酸处理得到B一羰基全氟烷基亚砜。在类似条件下,全氟烷基亚磺酰氯与醛烯胺反应的中间体可以进行分离,进一步水解得到相应的醛。同时还尝试了利用手性烯胺酮(酯)与全氟烷基亚磺酰氯反应选择性合成手性的含氟β-羰基亚砜类化合物,但是反应的选择性不太理想。
在氯化锌存在下,全氟烷基亚磺酰氯和甲基亚磺酰氯都可以顺利地与末端炔烃发生偶联反应,发展了一种方便地合成α-炔基亚砜的方法。由于全氟烷基取代的α-炔基亚砜不稳定,将其进一步与环戊二烯反应,得到了相应的加成产物。
研究了亚磺酰氯与格氏试剂的反应,在氯化锌作用下成功地实现了甲基亚磺酰氯与格氏试剂的偶联,合成了一系列甲基亚砜,其他烷基亚磺酰氯如异丙基亚磺酰氯和正丁基亚磺酰氯与格氏试剂反应则不需要氯化锌。类似条件下全氟烷基亚磺酰氯与格氏试剂的反应比较复杂,没有得到相应的全氟烷基亚砜。
对手性氟烷基亚磺酰胺的合成进行了探索。利用Evans辅基合成了N-Sulfinyloxazolidinone,并通过N-Sulfinyloxazolidinone和氨基负离子的反应以较高的ee值制备了两种手性氟烷基亚磺酰胺。在温和的条件下,全氟烷基亚磺酰胺与醛反应可以方便地合成相应的全氟烷基亚磺酰亚胺。
在研究全氟烷基亚磺酰亚胺与环戊二烯反应的过程中,意外地发现并首次证明了全氟烷基次磺酸在反应体系中的存在,进一步研究了全氟烷基次磺酸与烯烃、炔烃、联烯等不饱和烃的加成反应,得到了一系列不同类型的全氟烷基亚砜。