新型石墨纸基电化学传感器的制备及分析应用

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石墨纸具有成本较低、处理便捷、导电性和柔韧性好等优点,且剥离处理后的石墨纸(EGP),比表面积大,可被作为基底电极用于电化学传感器的构建,为目标物质的灵敏检测提供可能。金属纳米粒子,如金纳米粒子(AuNPs)具有大的比表面积及良好的导电性等优点;氧化镍(NiO)纳米粒子具有良好的催化活性,因此常被用于电化学传感器的制备,以提高检测的灵敏度。同时,分子印迹聚合物(MIP)能够在复杂样品中特异性地识别目标物质,可提高检测的选择性。在本学位论文的研究中,我们成功地将EGP用作基底电极构建三种电化学传感器,实现了对酚类化合物的灵敏测定,说明基于EGP的低成本、易制备和优良的电化学性能的传感器在电分析领域具有广阔的应用潜力。具体工作如下:  1.通过电沉积的方式,在EGP上修饰了AuNPs,构建对儿茶酚(CC)和对苯二酚(HQ)进行单独或同时灵敏检测的电化学传感器(AuNPs/EGP)。扫描电子显微镜和循环伏安法结果均表明已成功制备了多层结构的AuNPs/EGP。在最优条件下,该传感器对于CC和HQ的检测显示较宽的线性范围:5.0×10-7-1.0×10-4 mol/L和7.0×10-8-1.0×10-4 mol/L,检测限(S/N=3)分别为4.13×10-8 mol/L和2.73×10-8 mol/L。该传感器成功应用于三种水样中CC和HQ的同时测定,具有可靠的回收率。  2.我们在AuNPs/EGP表面修饰NiO纳米粒子,构建一种新型的电化学传感器,用于丁基羟基茴香醚(BHA)的快速灵敏检测。由于NiO纳米粒子优异的电催化性能及金纳米粒子良好的导电性,可显著提高传感器的灵敏度。在3×10-8 mol/L-5×10-5 mol/L浓度范围内,该传感器对BHA的电流响应信号与其浓度呈线性相关,检测限为1.95×10-8 mol/L(S/N=3)。该传感器可在其结构类似物和其他共存物质存在条件下检测BHA,表现出良好的选择性。此外,该传感器用于食用油中BHA的检测,结果令人满意。  3.我们以叔丁基对苯二酚(TBHQ)为模板分子,在AuNPs/EGP表面电聚合一层MIP,构建了新型电化学传感器。扫描电子显微镜表明该传感器MIP成功地被修饰在AuNPs/EGP表面,呈现多层三维结构。传感器的较大的表面积使得印迹位点多位于电极表面或接近于表面的位置,提高了有效位点数,加速了传质过程,可从其结构类似的化合物中选择性地识别TBHQ。同时,由于AuNPs和EGP的良好的导电性以及EGP大的比表面积,使得该传感器显示出对TBHQ较高的检测灵敏度。检测的线性范围和检测限分别为8.0×10-8-1.0×10-4 mol/L和7.0×10-8 mol/L。实验结果表明该传感器该传感器已被应用于分析实际样品中的TBHQ,结果令人满意。
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