松香衍生物和磷酸酯改性丙烯酸酯乳液及其压敏胶的研究

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随着人们环保意识的不断增强,丙烯酸酯乳液的研究和应用日益受到重视。丙烯酸酯乳液由于具有优良的成膜性、粘接性和耐候性等特点,广泛应用于压敏胶行业。但丙烯酸酯乳液压敏胶也存在着易燃、耐水性差、对聚烯烃等难粘材料的粘合性差等缺点,限制了其使用范围,所以对丙烯酸酯乳液进行改性具有重要意义。本文以丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)和丙烯酸羟乙酯(2-HEA)为聚合单体,以烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)为反应型乳化剂,以过硫酸钾(KPS)为引发剂,采用了氢化丙烯酸松香(β-丙烯酰氧基乙基)酯(AHR-2-HEA)为增粘树脂,通过预乳化半连续原位乳液聚合工艺制备了性能良好的松香衍生物改性丙烯酸酯乳液,并用环氧有机硅氧烷固化剂(9301)对改性乳液进行了交联固化,研究了AHR-2-HEA对乳液聚合反应和压敏胶粘接性能的影响;将反应性磷酸酯单体和自制的双环笼状磷酸酯单体(PPPC-HEA)与丙烯酸酯进行改性,合成了稳定的磷酸酯改性丙烯酸酯乳液,然后再将芳基磷酸酯(BDP)与其共混制备了阻燃丙烯酸酯乳液,研究了磷酸酯用量对丙烯酸酯乳液聚合反应和其压敏胶粘接性能及阻燃性能的影响。论文的主要研究内容及成果如下:(1)采用了可自由基聚合的松香衍生物为增粘树脂,制备出性能良好的改性丙烯酸酯乳液,研究了乳化剂用量、引发剂用量、软硬单体配比、功能单体配比及松香衍生物用量等对丙烯酸酯单体转化率、凝聚率、乳液粒径及粘度等的影响,并用激光纳米粒度仪(DLS)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析法(TGA)等对乳液及其乳胶膜进行了表征。结果表明,FT-IR分析证实了DNS-86和AHR-2-HEA参与了聚合反应。当AHR-2-HEA用量从0增至10wt%时,单体转化率超过97%,乳胶粒粒径均呈双峰分布,并且双峰随AHR-2-HEA用量增加向大粒径方向偏移。TGA结果表明AHR-2-HEA的加入提高了乳胶膜的热稳定性;DSC分析则表明共聚体系相容性良好。(2)采用环氧有机硅氧烷化合物9301作为固化剂对松香衍生物改性丙烯酸酯乳液进行了交联固化,并制备了丙烯酸酯压敏胶,探讨了固化剂用量、软硬单体配比、功能单体配比和松香衍生物用量对压敏胶粘接性能的影响。结果表明,固化交联不但可以增加乳胶膜内聚强度,而且使其耐水性得到提高。当AHR-2-HEA用量从0增至10wt%时,压敏胶对基材的浸润性提高,初粘力增大,180°剥离强度呈先升后降趋势,但持粘力保持不变;当AHR-2-HEA用量为8wt%时,压敏胶的综合性能最佳,此时初粘力为10#钢球、180°剥离强度为670N·m-1且持粘力超过72h。(3)通过三氯氧磷与季戊四醇反应合成了双环笼状磷酸酯(PPPC-HEA),并将PPPC-HEA与市售的磷酸酯APE-2005和V-100P与丙烯酸酯单体进行了共聚改性。结果表明,随着磷酸酯用量增加,其单体转化率有所降低,压敏胶初粘力和剥离强度先增大后降低,持粘力呈降低的趋势。PPPC-HEA阻燃性能优于APE-2005和V-100P,但其对压敏胶粘接性能的降低较多。TGA结果表明磷酸酯的加入使丙烯酸酯乳胶膜的初始分解温度提前,残炭量也明显高于纯丙烯酸酯乳胶膜。
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