叠氮基作为一种连续三个氮原子相连的特殊结构,其涉及的反应类型十分广泛。而乙烯基叠氮化物作为一类独特的有机叠氮化物,不仅能利用叠氮实现许多环加成反应,还能进行自由基加成环化,分子内重排等反应,通过这些反应能够合成一系列含氮杂环,酰胺,胺等含氮有机化合物,而这些结构是一些复杂的药物分子、天然产物的关键结构。所以烯基叠氮化物在有机叠氮化合物一百多年的发展过程中一直是研究热点之一。乙烯基叠氮化物具有反应活性高,涉及反应类型多等特点。本论文在前人探索的基础上,进一步研究了叠氮端烯类化合物的自由基环化和重排反应。主要包括以下三个章节:(1)以叠氮端烯类化合物为底物,利用叠氮化钠/二醋酸碘苯体系生成叠氮自由基,成功合成了6-腈基菲啶类化合物,并对产物进行了进一步转化为6-羧基菲啶和6-甲酰胺基菲啶的应用研究。(2)以叠氮端烯类化合物为底物,用偶氮类化合物(AIBME/AIBN)代替常用的卤代烷烃进行端烯的叔烷基化反应,利用自由基串联环化,在无外加氧化剂的条件下合成了含有一个季碳中心的菲啶类化合物。(3)以叠氮端烯类化合物为底物,利用过硫酸钾作为自由基引发剂,通过自由基与水作用原位产生质子促进了Schmidt重排反应的进行,反应在不添加质子酸或路易斯酸的条件下,成功合成了含有各种取代基的乙酰苯胺类化合物。