杯芳烃及其衍生物在毛细管电泳手性分离中的应用研究

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由于手性化合物的空间结构不同,导它们的性质和代谢作用不同,生理活性和毒性具有很大的差异。因此手性化合物的拆分具有重要的意义。目前用于手性拆分得方法主要有结晶法、色谱法和酶法等。近年来,毛细管电泳(CE)以其高效、快速、低耗、方法灵活等优点在手性分离方面得到迅速发展。 手性添加剂是毛细管电泳手性分离中的关键中的关键因素,常用的有环糊精、冠醚,金属络合物等。杯芳烃是近几年刚刚发展起来的一种有效手性添加剂。杯芳烃是由多个苯酚在2,6位与亚甲基相连形成的大环化合物,具有圆锥形空腔。因其分子的空腔大小、构象和取代基可以人为控制,使之成为超分子化学中第三类主体分子的代表。但由于杯芳烃的水溶性差、合成率低、特别是其强烈的紫外吸收等特点,影响了其在毛细管电泳中的应用。 本文针对手性化合物及杯芳烃的特点作了如下工作: 1、考察了在杯[6]芳烃存在一,杯[6]芳烃的浓度、缓冲液pH值、有机混合添加剂对2-胺基-2‘羟基-1,1‘-联二萘异构体毛细管电泳分离的影响。最佳的电泳条件:电泳缓冲液为30mmol/L硼酸盐缓冲液-3.5mmol/L C6PS(pH=9),检测波长为334nm,运行电压为16kV。在此条件下,ADDN的两种手性对映体达到基线分离。 2、研究了在磺酸基杯[8]芳烃(C8PS)存在下不同电泳缓冲液介质、pH值、C8PS浓度、电泳缓冲液介质浓度、分离电压及有机溶剂对联萘酚(BINOL)手性对映体毛细管电泳分离的影响。最优化的电泳缓冲液为40mmol/L硼砂-3.5mmol/L C8PS(pH8),检测波长为237nm,运行电压为13 kV。在此条件下,BINOL的两种手性对映体在9分钟内达到基线分离。并比较了以C8PS为添加剂的硼砂缓冲体系与以磺酸基杯[6]芳烃(C6PS)为添加剂的磷酸盐缓冲体系,在不同pH值时,对联萘酚对映体拆分的结果。 3、以γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷为偶联剂,通过化学键合法制备了对叔丁基杯[8]芳烃键合毛细管,对该键合毛细管的电渗、稳定性和电泳分离性能进行了考察。结果表明,键合管具有较高的稳定性、检测灵敏度和良好的电泳分离性能。
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