Cu—水杨醛氨基酸Schiff碱—phen(bipy)三元配合物的性质研究

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本论文工作研究了10个Cu-水杨醛氨基酸Schiff碱-phen(bipy)三元配合物(CulJphen、CuLibipy,L<,1>为水杨醛甘氨酸Schiff碱,L<,2>为水杨醛丙氨酸Schiff碱,L<,3>为水杨醛苯丙氨酸Schiff碱,L<,4>为水杨醛组氨酸Schiff碱,L<,5>为水杨醛酪氨酸Schiff碱,phen为邻菲罗啉,bipy为2,2’-联吡啶)的物理化学性质及其与DNA分子的相互作用。 1.测定了10个配合物的紫外一可见吸收光谱,讨论了其π-x跃迁谱带、电荷迁移跃迁谱带、d-d跃迁谱带,推测溶液中配合物为四方锥构型。通过紫外-可见光谱、荧光光谱、循环伏安法测定发现配合物在强酸性条件下发生分解,生成一个新物种。通过紫外一可见光谱获得pH=1.5下的分解半衰期t<,1/2>多数大于1 h,半数大于4 h,表明配合物在胃液条件下具有较为适宜的稳定性。 2.用光谱学方法(紫外一可见光谱、荧光光谱、荧光淬灭),流体力学方法(粘度法),电化学方法(循环伏安法)研究了10个配合物与DNA分子的结合情况,并由紫外一可见吸收光谱、电化学方法获得了键合常数(数量级一般是10<3>)。对于水溶性稍好的2个配合物(4P、4B),还进行了热变性和碱变性研究。结果均表明10个配合物与DNA分子之间存在较弱的直接相互作用。 根据实验结果推测10个配合物均进入DNA双螺旋结构的沟槽中,以中性配体phen或者bipy与DNA的碱基对发生较弱的相互作用(或称为较浅的插入作用),与phen或bipy几乎垂直的Schiff碱部分则可能较多地裸露在沟槽之外,Schiff碱中α-官能团对这种沟槽一浅插入作用有影响。
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