本论文利用Cu^I、Au^I初始配合物与各种含N、S和P配体反应，成功合成了7个超分子配合物，结构式分别为：[Cu（SCN）（2-pds）]_n（1）、[Cu（Him）（PPh₃）₂I]（2）、[Cu₂（PPh₃）₄（tpp）]（BF₄）₂（3）、[Au（PPh₃）（in）]（4）、[Au（PPh₃）（bta）]（5）、[Au（PPh₃）（ca）]（6）、[Au（PPh₃）（spy）]（7）。对这些配合物进行了红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射表征，以及紫外光谱、荧光光谱性质的初步研究。 （1） 配合物[Cu（SCN）（2-pds）]_n1的晶体属于单斜晶系，空间群为P2₁／n，分子式为C11H8CuN3S3，Fw=341.92，晶胞参数为：a=7.7043（7）（?），b=11.2291（10）（?），c=14.6727（13）（?），α=90°，β=91.183（2）°，γ=90°，V=1269.1（2）（?）³，Z=4，Dc=1.790Mg／m³。晶体结构分析表明配合物中的每个Cu^I采取sp³杂化形式，分别与两个2-pds配体N原子、一个SCN^-的S原子和另一个SCN^-的N原子配位，形成了N3S正常的四面体配位环境。每一个配体2-pds作为双齿配体和两个Cu^I配位。每个Cu^I通过SCN^-桥连形成一维无限方波型CuSCN链。这条链上的所有原子几乎共面。相邻的CuSCN链采取相反的走向（SCN—Cu—SCN和NCS—Cu—NCS），一条链的波峰正对相邻链的波谷。配体2—pds有两种稳定的对映构象，P型和M型，交替连接相邻的CuSCN链形成二维层。两个2—pds和两个CuSCN形成了以Cu^I为角的22原子的大金属环。四个Cu^I在同一平面上，形成一个平行四边行。很显然由两种类型的环存在，A和B。在A中，来自于两个相对位置的配体吡啶环互相平行，面面之间的距离为3.6631（?），显示出芳香环π-π堆积作用。然而在B中，两个吡啶环平行分别处于2D平面的上下两侧，没有π-π堆积作用。二维层之间的π-π堆积作用和边到面的CH—π堆积作用构筑了配合物1的超分子结构。 （2）配合物[Cu（Him）（PPh₃）₂I]2的晶体属单斜晶系，空间群P2（1）／n，分子式为C39H34N2P2ICu，Fw=783.06，晶胞参数：a=13.335（14）（?），b=13.103（9）（?），c吴涛硕士学位论文含嶙、氮杂环的Cul/Aul配位超分子的合成、表征及其光谱性质研究中文摘要=2 1 .544（16）人，a=900，刀=一01 .13。，犷=900，v=3694（5）人3，z=4，D。=1.405M岁衬。晶体结构分析表明配合物2为一个单核cul中性配合物，中心原子cul与两个PPh3中的P原子、一个咪哇中的N原子和I一离子配位，并以其作为中心形成变形四面体几何构型，表明cul以sp，杂化空轨道接受来自P、N和I的孤对电子。由于PPh3空间的拥挤，导致P一Cu一P的键角较大，I一Cu一N的角度较小。值得注意的是，在配合物2的堆积结构中发现弱的C一H.二I和N一H.二I氢键作用。这种氢键作用导致二维的超分子结构形成。d伽H.二I卜2.680人，d伽…I卜3.550人，e（N一H…I）一162.80，d（CH…I）一3.215A，d（C…I）=4 .062A，e（C一H…I）一148.1”。该弱氢键中的距离和角度类似与文献报道值。 （3）配合物[C边（pph3）4（tpp）]（ BF4）:3的晶体属单斜晶系，空间群pZ（l）/n，分子式为e96H76BZeuZFsN6P4，Fw=1735.21，晶胞参数:a=13.1554（9）入，b=1 1.4871（s）A，。=27.2975（18）A，a=900，刀=100.840（2）o，犷=900，v二100.840（2）人，，z二2，D。=1.422 Mg/ln3。晶体结构分析表明配合物3的分子结构是由一个[e匆（PPh3）4（tPp）]2+阳离子和两个BF4一阴离子组成的。[e处（PPh3）4（tpp）]2+是一个双核阳离子，每个cul采取sp3杂化与两个PPh3中的P原子和配体tPP中的两个N原子配位，形成四面体配位形式。配体tPP的六个N原子中有四个配位到两个cul上，还剩余两个N原子没有参与配位。当比较配合物3和配体tPp的固态分子结构时发现，配体tPp中的每个毗咤环在参与配位后都发生了一定的扭转。值得注意的是三苯基嶙P（1）和P（1A）中都有一个苯环近似与配体中心的毗嗦环平行，其二面角为12.40。苯环中心到毗嗦环的距离为3.7821人，质心之间的距离为3.903入，这个距离范围显示出三个芳香环之间有7t一二堆积作用。 （4）配合物[A u（PP场）（in）]4的晶体属于三斜晶系，空间群为Pl，分子式为e26HZIA咖P，Fw=575.37，晶胞参数为:a=6.5683（6）A，右=1 1.5551（10）A，。=15一189（14）A，a=103.011（2）o，刀=97.442（2）o，犷=96.551（2）o，V=1099.20（17）A3，z一2，D。一1 .738 Mg/n13。晶体结构分析表明配合物4是一个中性的单核Aul配合物。每个Aul采取sp杂化分别与一个PPh:上的P原子和叼}噪配体上的去质子N形成常见的直线配位形式。相邻的两个单核分子通过分子间CH一7t作用和IMH氢键协同作用形成一个“双聚物”。三苯基嶙上一个苯环距离叫垛五元环中心的距离为4.922A，4.951入，IMH的弱氢键作用主要是通过苯环上的H原子与An，以及叫睬上去质子N形成。Au’二Au的距离为7.629A，不存在金属键作用。非常有趣的是，配合物4中每个“双聚物”与周围相邻的四个“双聚物”通过错位的面到面价兀堆积作用或边到面的兀堆积形成二维超分子层。相邻二维层通过边到面的CH.二二相互作用行成三维超分子网络。吴涛硕士学位论文含麟、氮杂环的Cul/Au，配位超分子的合成、表征及其光谱性质研究中文摘要 （5）配合物[An（pph3）(bt