以糖为手性源的天然产物Cryptopyranmoscatone B2和天然产物Ascospiroketals家族的全合成研究

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四氢吡喃类化合物是众多天然产物和活性药物分子的核心骨架。由于该类化合物具有细胞毒性、抗增殖活性和环氧化酶的活性等良好的生物活性而受到研究者们的广泛关注。论文主要由以下三个章节组成:第一章主要对与烯烃复分解有关的一锅法进行介绍,其中主要包括相关反应类型的分类和应用。第二章介绍了以D-核糖为手性源进行Cryptopyranmoscatone B2的汇聚式全合成的方法。本次合成从市售的碳水化合物2,3-O-异亚丙基-D-核糖出发,经过8个步骤完成了Cryptopyranmoscatone B2的简洁高效的全合成,总收率为14.9%。我们合成的关键步骤为烯烃交叉复分解-双键迁移-分子内O-Michael加成的一锅法,并以此快速构建了2,6-二取代四氢吡喃单元。我们所合成的Cryptopyranmoscatone B2与分离得到的天然产物的数据高度一致。第三章介绍了以D-葡萄糖酸内酯为手性源进行Ascospiroketals家族A和B的汇聚式全合成的研究。本次合成从廉价的D-葡萄糖酸内酯出发,经过10个步骤完成了Ascospiroketal B的全合成,总产率为2.3%。我们运用Wacker氧化结合路易斯酸催化关环的关键方法,得到了5,5-螺缩酮骨架。我们所合成的Ascospiroketal B与分离得到的天然产物的数据高度一致。
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