基于吡咯基席夫碱配体的主族和过渡金属有机化合物的合成、结构及催化性质研究

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本论文的主要内容是基于吡咯基席夫碱配体的金属有机化合物的合成、结构表征以及对有机合成反应的催化性能研究,研究内容主要包括以下四个方面:一、合成了含有吡咯基团的席夫碱配体H2L1(H2L1=N-[(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1-(1H-pyrrol-2-yl)methanimine),并合成了两个主族金属铝化合物Al2(L1)2Me2(1)和Al2(L1)2Et2(2)。通过X-射线单晶衍射确定了铝化合物1和2的晶体结构;用核磁共振光谱和元素分析对其进行了表征。研究了铝化合物1和2对ε-己内酯开环聚合的催化作用。研究结果表明,铝化合物1和2都能有效催化ε-己内酯开环聚合反应得到聚己内酯。特别是在加入苄醇后,铝化合物1和2催化活性明显改善。二、合成了基于吡咯基不对称席夫碱配体HL2(HL2=N-[(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1-[(1H-pyrrol-l-yl)-N,N-dimethylethan]methanimine)。以HL2为配体合成了主族金属锂化合物Li2(nBu-L2)2(3)、镁化合物Mg2(nBu-H-L2)2(4)和过渡金属锌化合物Zn(L2)Et(5)。通过X-射线单晶衍射确定了化合物3-5的晶体结构,用核磁共振光谱和元素分析对其进行了表征。研究发现配体HL2在与LinBu和MgnBu2反应过程中,金属试剂中的活性基团正丁基转移到了配体上,这种金属试剂上的活性基团在反应体系中转移到有机配体上的现象在文献中很少被报道。研究了化合物.3-5对醛、酮的硼氢化反应的催化活性。研究发现,化合物3-5在室温下就能有效催化醛、酮与频那醇硼烷反应:其中主族金属锂化合物3和镁化合物4的催化活性明显高于过渡金属锌化合物5,在短时间内催化产率就能高达99%以上。三、以HL2为配体合成了两个过渡金属钛化合物Ti(L2)2(NMe2)2(6)和锆化合物Zr(L2)2(NMe2)2(7),并通过X-射线单晶衍射确定了化合物6和7的晶体结构,用核磁共振光谱和元素分析对其进行了表征。研究发现,化合物6和7对氨基烯烃底物的分子内氢胺化反应都表现出了良好的催化活性。四、以HL2为配体合成了三个主族金属铝化合物Al2(L2)Me5(8)、Al(L2)2Me(9)和Al(L2)3(10),接着以化合物1为原料合成了双核铝化合物Al2(HL1)2(OBn)4(11)。通过X-射线单晶衍射确定了化合物8-11的晶体结构,用核磁共振光谱和元素分析对其进行了表征。
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