【摘 要】
：
以手性固定相(chiral stationary phase,CSP)为基础的高效液相色谱(high-performance liquid chromatography,HPLC)法目前已是目前对手性化合物进行分离分析最有效便捷的方法。因此开发出具有高手性分离性能的CSP对于手性分离和相关领域是非常重要的。从20年的关于手性固定相的研究情况来看,一些手性固定相具有很强的对映体分离能力和有机溶剂耐受
论文部分内容阅读
以手性固定相(chiral stationary phase,CSP)为基础的高效液相色谱(high-performance liquid chromatography,HPLC)法目前已是目前对手性化合物进行分离分析最有效便捷的方法。因此开发出具有高手性分离性能的CSP对于手性分离和相关领域是非常重要的。从20年的关于手性固定相的研究情况来看,一些手性固定相具有很强的对映体分离能力和有机溶剂耐受性。然而壳聚糖衍生物类手性选择体(chiral selector,CS)结构与性能的关系仍未研究清楚,如用来源于不同生物体的甲壳素制备CSP,其性能有无差别尚不明确,以及手性选择体上不同的取代基和官能团的搭配对分离性能有何影响等。本文围绕以上问题开展了以下工作:(1)为探究甲壳素衍生物上取代基的性质与分离性能的关系,本工作以天然蟹壳甲壳素为原料,制备出超高脱乙酰度壳聚糖,用乙酸酐和苯环上含有不同取代基的苯基异氰酸酯依次对壳聚糖进行修饰,制备再生甲壳素-二(芳香基苯基氨基甲酸酯),用红外光谱、核磁共振谱和元素分析对各衍生物进行了表征。将其涂敷在3-氨基丙基硅胶上制备成手性固定相。用若干种相同的手性样品评价了手性固定相的分离性能:在苯环上取代基的性质会影响CSP的手性识别性能,其中同时含有吸电子基团和给电子取代基的3-氯-4-甲基的CSP表现出最好的分离性能。(2)为考察不同来源甲壳素对制备的CSP性能的影响,本工作以虾壳甲壳素为原料,制备了三种与上述工作中一级结构相同的甲壳素衍生物,用这些衍生物制备了CSP,以红外光谱、核磁共振谱和元素分析对各衍生物进行了表征,测试了其分离性能,并将之与蟹壳CSP的分离性能作对比。经过比较发现,以蟹壳为原料制备的CSP分离性能要优于虾壳CSP,通过对比其红外光谱图,发现两者在高级结构上还是存在一些差异。(3)为探究壳聚糖衍生物上取代基和官能团的搭配与分离性能的关系,本工作以超高脱乙酰度壳聚糖为原料,制得壳聚糖-苄基脲,再用芳香基异氰酸酯和3,5-二甲基苯甲酰氯对壳聚糖-苄基脲上的羟基进行修饰,得到4种壳聚糖衍生物手性选择体,并通过一系列表征证明其取代度达到预期。用20种手性样品对这些CSP的手性识别及分离性能进行了测试。测试结果表明,在一系列壳聚糖-二(芳香基苯基氨基甲酸酯)-苄基脲中,含4-甲基的CSP表现出最好的分离性能;在比较官能团对分离性能影响时,发现C3位和C6位上同时含氨基甲酸酯CSP的分离性能比同时含苯甲酸酯CSP的分离性能要好。综上所述,本文合成了11种甲壳素/壳聚糖衍生物,制备了相应的手性固定相,这些衍生物及固定相均未见文献报道。探讨了甲壳素的来源和甲壳素衍生物的结构与手性固定相分离性能的关系,探索了壳聚糖类手性固定相上取代基和官能团的性质对分离性能的影响。总之,本文所观察到的一些有规律性的变化趋势可能对研发新型对映体材料有所帮助。
其他文献
聚氨酯材料因其含有极性基团而具有比其他聚合物更高的介电常数,因此被作为电介质材料被应用于实际生活中,但在合成与加工的过程中不可避免地会出现微小损伤,从而影响其作为电介质材料的使用过程及使用寿命。鉴于这些微小损伤难以被外界修复且对未来危害巨大,因此在聚氨酯材料中引入自修复性能就尤为重要。可逆Diels-Alder反应是一种反应条件温和的热可逆反应,将其体系引入聚氨酯材料中则使材料在受损后可因热可逆转
电气化铁路作为国民经济的大动脉,对促进社会发展具有不可或缺的作用。然而我国铁路的高速发展带来了日益严重的能耗问题,为实现牵引供电系统的节能降耗,可以考虑充分利用列车再生制动能量来降低牵引负荷用电量。列车属于单相大功率负载,采用再生制动时所产生的再生制动能量具有不对称性和冲击性,供电区间内的剩余再生制动能量如果直接回馈到电网,将会对电能质量及用电设备造成不利影响。为此,本文对电气化铁路再生制动能量利
不确定性信息的处理是人工智能领域的热门研究方向,而不确定性信息的度量方法是信息处理的重要研究内容。不确定性信息处理的数学工具主要包括:模糊集、粗糙集、单值中智集等。Smarandache于1998年提出了中智集的概念,借助真隶属度函数、假隶属度函数以及不确定程度函数刻画具有不确定性的对象,它是模糊集、直觉模糊集的一种推广模型。中智集理论已广泛应用于多属性决策、模式识别等领域。单值中智集之间有三种形
在设计和建设风电场时,需要对当地的风资源进行评估。不确定性分析是风资源评估中非常重要且必不可少的工作,影响风速不确定性的因素有很多,包括测量误差、风速概率分布估计误差以及风资源变化等。其中对风速概率分布的精确估计有助于更为准确的评估当地的风能潜力水平,有助于风电场的建设与规划,同时有助于提高风电场的运行效率和降低成本。本研究从风速概率分布的两个方面分析风速不确定性。首先讨论风速数据的重尾特性,给出
在涂覆型多糖衍生物手性固定相(CSP)中,一些直链淀粉及纤维素衍生物CSP有很强的手性分离性能,广泛用于手性化合物的对映体分离。但直链淀粉及纤维素衍生物在一些常用的有机溶剂中能够高度溶胀甚至溶解,相应手性固定相对流动相的耐受性差,其适用范围也因此受限。甲壳素及壳聚糖衍生物CSP可以在含有常用的有机溶剂的流动相中使用,扩大了流动相的使用范围。近年来,有文献报道了一些壳聚糖衍生物类手性固定相,它们具有
近年来,汽车工业的发展面临能源短缺和环境污染问题,发展新能源汽车是解决这些问题的必经之路。对于新能源汽车而言,驱动系统核心为驱动电机,其性能的优劣直接决定了新能源汽车的性能。高功率密度、高输出转矩、高效率、低损耗是电机工程师一直追求的目标,但随之而来的是电机更大的振动噪声问题,运行性能和振动噪声之间总是存在矛盾的关系。因此,本文针对新能源汽车驱动电机运行和振动性能进行综合优化研究。首先,在Maxw
我国自改革开放之前即十九世纪七十年代硫酸工业开始了起步和发展,到了二十世纪,随着我国工业的崛起,硫酸工业也开始了快速发展。不论是海外还是国内,硫酸工业发展的初期阶段,生产硫酸的原料有五大类:硫铁矿、硫磺、冶炼烟气、磷石膏和硫化氢等,特别是以硫铁矿制酸为主,因为工业发展初期,矿产资源丰富易得,且价格低廉,但是污染较大,矿产利用率较低,还会产生大量的含铁废渣副产物。随着社会的进步和人类基于子孙后代的长
氮杂多并苯是sp2杂化的N原子部分取代多并苯骨架中的CH,这不但可以提高多并苯材料的稳定性,同时也能改变多并苯材料的电荷传输性质(可由p型空穴传输型转变为n型电子传输型)。氮杂多并苯由于其较高的载流子迁移率,已经被广泛地研究并应用到有机电子器件,如:有机场效应晶体管(OFET)、有机发光二极管(OLED)、有机太阳能电池(OPV)等。目前,基于吡嗪氮杂环的氮杂多并苯研究很多,这类氮杂多并苯多数通过
核电作为解决能源问题的重要途径之一,已经成为衡量一个国家综合国力和国际竞争力的重要指标。Zr-4合金包壳管和Inconel 718合金定位格架组成的燃料元件是核电系统中裂变反应发生的场所,包壳管作为辐射防护的第一道屏障其内部经受长时间的辐照损伤,外部在流致振动作用下与定位格架之间又会产生严重的微动磨损。因此,研究辐照对锆材料微动磨损性能的影响对提高核电站使用寿命、保障核电装备安全运行有着重要的意义
截面厚度随承载能力变化的轧制差厚板(Tailor Rolled Blanks,TRB),其成形的零部件根据不同的承载能力设计相应的厚度,在保证安全性能的同时,又降低了零件的重量,成为最具发展潜力的轻量化型材之一。然而,差厚板厚度和材料性能的非均一性,其成形过程中易出现起皱甚至破裂等缺陷。目前国内外常用的预测差厚板成形破裂缺陷的方法少,且精准度较差。因此,找到适合预测差厚板成形破裂的方法尤其重要。本