新型沸石基催化剂结构控制催化应用及合成绿色化研究

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沸石基分子筛凭借其独特的结构与性质优势,在众多化学反应,尤其是吸附、催化等过程中居重要地位。多级孔沸石分子筛具有介孔材料本身传质效果优异的特质,结合微孔沸石结晶度高的优点后,可以提高沸石基分子筛的在吸附和催化领域的应用性能。本文重点关注沸石基分子筛的多级孔结构的绿色化构建及其在萘加氢催化反应中的应用。对新型沸石基分子筛催化材料的结构控制、催化应用及合成绿色化进行深入研究。(1)设计同时具有长链烷基和双季铵盐的特殊表面活性剂为结构导向剂,合成具有层状MFI结构的沸石分子筛,本文所涉及的分子筛兼具了微孔和介孔两级孔道结构,具有比普通MFI结构的ZSM-5沸石更高的比表面积(567.44m2/g)和N2吸附量(567.44cm3/g)。改变合成所用硅铝比,不改变有机结构导向剂,探究了硅铝比对该种沸石分子筛结晶情况及对孔道结构的影响。分子筛为直径约4-5μm的球状,分子筛表现出清晰理想的层状形貌。随着材料硅铝比的增加,所合成的沸石形貌从球簇状逐渐变成球片层状,硅铝比继续增加时,片层结构更加轻薄。(2)利用超临界萃取方法对新合成的沸石分子筛进行有机结构导向剂的萃取,探究了萃取条件对萃取效率的影响。在35 MPa,85℃,CO2流速1.0 ml/min,甲醇流速0.1~2.0 ml/min范围内萃取3h条件下,萃取效率最高达65%,比传统萃取方法取得了更好的效果。并在此基础上,保证了沸石分子筛结构的完整,操作过程绿色环保,萃取出的SDAs结构完整。(3)以微孔SOD沸石为核,在负载贵金属Pt的基础上在外层设计氧化铝层,合成了双功能核-壳结构催化剂(Pt#Al/Pt#SOD)。该催化剂兼具微孔和介孔结构,应用于萘加氢的催化反应中,微孔的存在有效保护了 Pt颗粒,介孔结构增强了反应过程中的传质效率。最终达到了连续反应20 h保持75%以上的十氢萘选择性的催化加氢结果。
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