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本论文主要围绕以Petasis反应以及不对称Pauson-Khand反应为关键反应,研究和建立多取代双环烯酮脯氨酸酯的简洁合成方法,并尝试将它应用于含3-氮杂-[3,3,0]辛烷双环结构的复杂分子的合成中.第二章:研究并建立了以Petasis反应以及Co<,2>(CO)<,8>催化的Pauson-Khand反应为关键步骤来合成多取代双环烯酮脯氨酸酯的两步合成策略.以N-炔丙基胺为胺源的Petasis反应作为关键步骤合成了一系列各种取代类型的、官能化的1,6-烯炔氨基酸酯,并直接将它们作为关环前体,用于Co<,2>CO<,8>催化的Pauson-Khand反应中,立体专一性地实现了系列多取代双环烯酮脯氨酸酯的合成.通过对反应的立体选择性以及底物中烯、炔以及烯丙位上取代基对Pauson-Khand反应结果影响的研究,我们发现大多数具反式烯烃的1,6-烯炔氨基酸酯底物都能以良好的产率立体选择性地给出以exo型为主的Pauson-Khand反应产物.第三章:完成了含3-氮杂-[3,3,0]辛烷双环结构的甾体类生物碱(+)-Conessine及其三个差向异构体的表观合成.我们将上述两步合成策略用于(+)-Conessine前体的合成中,希望利用1,6-烯炔氨基酸酯底物中烯丙位酯基的构型来控制产物四环烯酮氨基酸酯中生成的两手性中心的构型.研究发现Pauson-Khand反应产物四环烯酮氨基酸酯的立体化学几乎完全由底物分子中炔丙位甲基的构型控制,与烯丙位酯基无关.因此我们直接简化Pauson-Khand反应关环前体,以2-甲胺-3-丁炔对环外烯酮的Michael加成为关键反应,顺利得到关环前体1,6-烯炔.利用Co<,2>CO<,8>催化的Pauson-Khand反应,以较好的立体选择性得到关键四环烯酮中间体.以Et<,3>SiH/CF<,3>COOH立体选择性还原双键以及Polonovski reaction实现氮原子α位构型翻转为关键步骤,分别完成了消旋Conessine关键四环前体及其三个差向异构体合成.以拆分得到(S)-2-醇-3-丁炔为手性源,利用Mitsunobu反应立体专一性地实现了(R)-2-甲胺-3-丁炔的合成,后者经相似的转化顺利完成了(+)-Conessine关键四环前体及其三个差向异构体的手性合成.第四章:对海洋天然产物Palauamine的全合成进行了初步尝试利用两步合成策略得到的手性双环烯酮脯氨酸酯为关键中间体,对海洋天然产物Palauamine的全合成进行了初步尝试.