Mm-Mg-Ni系合金储氢与电化学性能研究

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RE-Mg-Ni合金电极的放电容量较传统AB5型合金电极高、且RE-Mg-Ni储氢合金电极作为Ni-MH电池的负极材料易活化、绿色无污染等特点一直备受人们的关注。本文在氩气保护下采用高频感应悬浮熔炼法制备RE-Mg-Ni基储氢合金,并利用PCT测试、XRD、HRD、CV等方法对合金进行测试,研究元素添加、热处理工艺对RE-Mg-Ni基储氢合金相结构和电化学性能的影响。经研究发现在Mmo.75Mgo.25Ni3.5Coo.2Alx (x=0.0-0.4)合金中,合金相主要由LaNi5相组成;随着A1含量的增加LaNi5相晶胞体积逐渐减小,氢原子所占空间位置变小,储氢容量随之下降。电化学测试结果发现Mmo.75Mgo.25Ni3.5Coo.2Alx (x=0.0-0.4)合金电极的最大放电容量分别为:385mA·h/g (x=0.0)、378mA·h/g (x=0.1),337mA·h/g(x=0.2),334mA·h/g (x=0.3)和323mA·h/g9x=0.4),这与合金的储氢容量变化规律基本一致。经过100次充放电循环,其容量保持率由52.6%(x=0.0)增加到84.6%(x=0.4)。基于Mm0.7sMg0.2sNi3.sCo0.2Al0.3合金电极的电化学动力学和循环稳定性性能较好,在不同的温度下对Mm0.7sMg0.2sNi3.sCo0.2Al0.3合金进行退火处理,研究结果发现合金电极的最大放电容量分别为346mA·h/g (铸态)、346mA·h/g (650℃).340mA·h/g (750℃)、343mA·h/g (850℃)和343mA·h/g(950℃),经过150个充放电循环后,合金电极的放电容量保持率分别为55.75%(铸态)、59.54%(650℃)、57.44%(750℃)、58.31%(850℃)、54.51%(950℃),可见退火处理对合金电极的放电容量影响较小,在650℃-850℃温度范围内,合金电极的循环稳定性略有提高。为了进一步研究Mm0.75Mg0.25N13.5CO0.2Al0.3合金电极的储氢性能和电化学性能,通过改变Mm0.75Mg0.25Ni3.5Co0.2Al0.3合金中Pr/Mm的比例发现,当Pr/Mm比例在5%-25%内,合金相主要由LaNi5相、LaAlNi4相和少数La2Ni7相组成。随着Pr/Mm比例增加,LaNi5相晶胞体积逐渐减小,La2Ni7相和LaAlNi4相衍射峰强度减弱,合金电极的最大放电容量由336mA·h/g(Pr/Mm=5%)降低至316mA·h/g(Pr/Mm=25%)。但改善了合金电极的循环寿命,经过100个充放电循环后,电极的电容量保持率由Pr/Mm=5%的66.37%增加到Pr/Mm=25%的73.73%,同时高倍率放电性能也得到了明显的改善。在放电电流密度为1200mA/g条件下,Mma.75Mg0.25Ni3.5Co0.2Al0.3(Pr/Mm=(5%-25%))合金电极的高倍率放电性能HRD1200从66.2%(Pr/Mm=5%)逐渐增加到75.6%(Pr/Mm=25%)。根据电化学动力学性能测试结果,合金电极的阳极氧化峰密度Ip依次为1087.0,1530.3,1559.3,2020.3和1407.6mA/g,极限电流密度IL为869.0,1302.3,1798.7,1801.3和1525.7mA/g。这说明当Pr/Mm的比例在15%-25%范围内,合金具有良好的动力学性能。采用分段保温法、在不同温度下对(?)Mm0.75Mg0.25Ni3.5Co02Al0.3合金的电化学性能影响的研究发现。在700℃-800℃温度范围内,分段保温法退火处理均能提高合金电极最大放电容量和循环稳定性,尤其在温度为800℃条件下,合金电极的综合电化学性能最好,其最大放电容量从343mA·h/g (As-cast)增加至351mA·h/g;且经过130个充放电循环后,合金电极容量保持率S130由66.29%(As-cast)增加至82.27%,合金电极的高倍率放电性能HRD12oo由74.5%增加到76.6%,阳极氧化峰电流密度从1119.3mA/g增加到2184.3mA/g,极限电流密度从945.3mA/g增加到2072.3mA/g。
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