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超支化聚合物由于其独特分子形状、分子尺寸、支化结构和表面功能性赋予它特殊的化学和物理性质,其制备过程简单,因而得到广泛的应用。随着光电信息有机功能材料的发展,超支化聚合物比线型聚合物具有黏度低、稳定性高、加工性能好及发光波长可调等特点,是一类非常有希望应用于有机发光领域的材料。在各种超支化聚合物的合成方法中,炔烃的环三聚反应是一种非常有效的方法。
本文设计了3,5-二(4-炔苯基)-4,5-二氢-1-苯基-吡唑啉(4)、3,5-双-(4-炔苯基)-4-苯基-[1,2,4]三唑(8)和2,5双-(4-炔苯基)-[1,3,4]嗯二唑(11)三种含芳杂环的双炔单体分别与1-辛炔进行了炔与炔[2+2+2]的环三聚反应,合成了一类含芳杂环的可溶于普通有机溶剂的新型超支化聚芳烃。采用红外光谱、核磁共振光谱、热重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱好循环伏安法等对聚合物进行了结构表征和性能测试。结果表明,在光激发的条件下,这类聚合物在二氯甲烷溶液中发深蓝光,其荧光量子效率可达80%。电化学测试结果表明,这类聚合物具有好的电子传输性能。
本文以二羰基茂钴(CpCo(CO)2)催化剂,在紫外光的照射下,采用1,4-二乙炔基联苯、1,4-二炔基芴、9-(4-辛氧苯基)-3,6-二乙炔基咔唑、1,3,5-三乙炔基三苯胺和1,3,5-三乙炔基苯分别与四种腈(戊腈、乙腈、苯甲腈和1,4-二苯甲腈)进行炔与睛[2+2+2]的环三聚反应,合成含吡啶环的新型共轭超支化聚合物。同时考察了这类聚合物的光学、热学与电化学性能。所得聚合物均溶于普通的有机溶剂(甲苯、四氢呋喃、氯仿和二氯甲烷等)。结果表明,这类聚合物具有优异的耐热性能,在5%失重时的分解温度高达490℃;在850℃时,残碳率高达80%。荧光光谱显示,这类聚合物在二氯甲烷溶液中发蓝光。