分子势能函数和光谱常数是研究双原子分子性质的重要途径之一。它可以对分子内部的能量、几何结构、力学量和光谱等性质进行系统的描述。同时分子势能函数也是研究原子分子物理学的基础，由于它是在Born-Oppenheimer近似下对分子的内部结构进行描述的，所以根据光谱常数的性质可以对一些理论上存在的分子进行探究和描述。本文利用Molpro程序包，并利用内收敛多参考组态相互作用（MRCI）方法、Hatree-Fock自洽场方法（HFSCF）和完全活性空间自洽场（CASSCF）方法并结合Dunning等的相关一致基。对几个双原子分子PS（X~2П，B~2П，C~2Σ），PS+（X~1Σ+）和PS-（X~3Σ-），的势能曲线进行了能量扫描。根据得到相应点的能量值进行拟合，利用Molcas程序包计算出这几个分子相应的光谱常数（De，Te，Re，ωe，ωexe，αe和Be）。本文在计算过程当中还考虑相对论修正，核价相关修正，Davidson修正，自旋轨道耦合等微扰值的影响，并将计算得到的修正理论结果与实验数据及其他理论数据进行了比较和分析，结果证明这几个分子的光谱常数值比其它的理论结果的精度高，与实验结果更接近。根据每个分子相应的分子势能函数，，我们计算了每个分子的某些状态的分子常数，如，惯性转动常数、离心畸变常数、振动能级等。经过与实验值及其它现有的他理论值的比较后，我们得出结论本文计算所得数值比其它理论计算值精度高、理论参考价值更好。本文充分介绍了研究分子势能函数的理论意义，并对研究它的现实情况进行了简要的描述。本文根据已掌握的理论知识和计算方法对相应的分子性质进行了计算处理。以得到相应结果。理论知识包括：分子势能函数，Born-Oppenheimer近似，相对论修正，核价相关修正，Davidson修正，自旋轨道耦合计算等。