多硝基二苯乙烯类化合物的选择性溴化

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芳香族溴化物广泛地应用于医药、农药、染料和阻燃剂等方面。在室温下,发现了一种简便、产率高、污染少和选择性高的溴化方法,以分子溴作为溴化试剂,H-beta-25分子筛和氧化锌作为催化剂,实施多硝基二苯乙烯类化合物选择性溴化反应的研究,发现多硝基双二苯乙烯类化合物发生邻位取代反应,选择性可达到90%以上,而多硝基单二苯乙烯类化合物大部分发生碳碳双键-C=C-加成反应,产率可以达到90%以上。H-beta-25分子筛的再生性能良好,可以重复利用。通过结合量子化学计算,阐述了多硝基二苯乙烯类化合物的亲电溴化反应机理,即H-beta-25分子筛促进分子溴的极化,在氧化锌的催化作用下进一步生成溴正离子和溴化锌,溴化锌又促进溴正离子与多硝基二苯乙烯类化合物形成非共价键的化合物。所有合成的溴化物经过现有的分析方法进行表征,确认其具体化学结构。对于不能够通过上述方法确定的溴化物的化学结构,对其进行了单晶培养,并通过X-射线晶体衍射法进行了晶体结构的解析。
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