高分子含溴阻燃剂的合成及其阻燃改性聚对苯二甲酸乙二醇酯的研究

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聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的综合性能优异,如较高的力学性能,优异的耐热性、耐化学药品性和电绝缘性,它作为一种重要的工程塑料已广泛应用于汽车、电子、家用电器及机械等行业。然而,PET树脂最大的缺点就是阻燃性能很差,氧指数仅为24,在燃烧过程中还会出现非常明显的熔滴现象,因而研发阻燃PET树脂具有非常重要的现实意义。本文以五溴甲苯为原料成功合成了一种高分子含溴阻燃剂聚丙烯酸五溴苄酯(PPBBA),并将PPBBA与三氧化二锑(Sb2O3)按质量比为3:1混合制备了复配阻燃剂(FR-PPBBAS),然后将FR-PPBBAS与PET以不同比例通过熔融共混法制备了PET/FR-PPBBAS共混物,研究了共混物的结构、性能及热分解动力学。主要工作及结论如下:PET/FR-PPBBAS共混物的氧指数随着复配阻燃剂含量的增加而提高,熔滴现象也减少,阻燃等级显著提高。当阻燃剂FR-PPBBAS含量为10%时,氧指数达到30.5,熔滴消失,达到V-0级。冲击断面的电子扫描电镜图表明:当阻燃剂含量不超过10%时,没有出现明显的相分离现象,阻燃剂与PET树脂之间有一定的相容性,此时共混物的力学性能恶化不严重。动态力学测试表明:PET/FR-PPBBAS共混物的储能模量G′随着阻燃剂含量的增加都在增大,这表明加入阻燃剂后,材料的刚性增大;PET/FR-PPBBAS共混物的玻璃化转变温度没有随阻燃剂的加入而发生太大变化。采用示差量热扫描仪分析了PET/FR-PPBBAS共混物的熔融和结晶行为。PET/FR-PPBBAS共混物和纯PET呈现出相似的熔融曲线,均在250℃左右出现熔融峰,但阻燃剂的加入提高了材料的结晶度。在相同的降温速率时,加入阻燃剂后使得PET/FR-PPBBAS共混物的非等温结晶峰温度向低温方向移动,并且添加阻燃剂后加快了材料的结晶速度。利用动态旋转流变仪研究了PET/FR-PPBBAS共混物的动态旋转流变性能。共混物熔体为假塑性流体,呈现剪切变稀现象。与纯PET相比,共混物具有更高的储能模量和损耗模量。Han方法分析结果表明共混物没有发生相分离。采用热重分析仪研究了共混物的热分解动力学,通过Flynn-Wall-Ozawa、Friedman-Reieh-Levi和Kissinger三种方法计算了热分解活化能。共混物的热分解活化能明显高于纯PET,表明复配阻燃剂的加入提高了共混物的热稳定性。
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