以贝壳/蒙脱石为主要原料的复合止血材料制备及性能研究

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失血性创伤中,伤口的早期处理非常重要。在危急情况下,仅仅依靠人体自身复杂而缓慢的止血过程很难完成快速止血,因此,往往需要外部止血剂的干预来达到迅速止血的目的。为了对新型止血材料领域进行进一步探索,开发出安全、经济、有效的新型止血剂,本工作研究内容如下:首次以固体废弃物贝壳和矿物蒙脱石作为主要原材料,添加少量电气石,通过水热法合成了羟基磷灰石/电气石复合材料(ST)和羟基磷灰石/蒙脱石/电气石复合材料(SMT),并通过冷冻干燥工艺将复合材料负载至壳聚糖海绵基体上,分别得到ST止血海绵(STS)和SMT止血海绵(SMTS)。通过XRD、SEM、TEM、HRTEM、BET、TG-DTA、FTIR对原材料及复合材料的结构及成分等特性进行了表征,并对样品的孔隙率、水蒸气透过率、吸液性能、抗菌性能、溶血率、体外凝血时间等指标进行了评价。通过对ST及SMT复合材料的制备过程分别进行正交设计试验,得到制备ST的最佳参数为:水热温度180°C,时间12 h,pH=8,电气石添加量为0.25 g(贝壳:电气石=8:1);制备SMT的最佳水热反应条件与制备ST所用最佳条件相同,最佳原料用量配比为贝壳:蒙脱石:电气石=5:5:1。经表征分析可知,在水热反应过程中,贝壳中大量的Ca2+会游离至反应体系当中,电气石由于表面自发极化对体系中自由离子具有吸引作用,因此贝壳通过溶解再结1晶过程转化为羟基磷灰石(HA)并沉积在电气石表面,当未引入蒙脱石时,即形成复合材料ST;而当原材料中引入蒙脱石后,经剥离分散后的蒙脱石纳米薄片由于其边缘带有-OH基团以及其结构层负电荷,同时受到电气石的吸引,与电气石表面之间产生氢键以及静电吸引作用,从而形成蒙脱石纳米薄片与柱状HA交替排列在电气石表面的特殊结构。止血海绵的性能评价研究结果表明:STS海绵的吸液率能够达到9.5,体外凝血时间为210 s,抗菌率为88.5%;当原材料中引入蒙脱石后所制备的SMTS海绵具有较高的孔隙率、水蒸气透过率,吸液率能够达到10.5,止血海绵的抗菌率为83.1%,体外凝血时间为130 s,较无蒙脱石的STS海绵缩短80 s,且较低的溶血率体现了良好的生物相容性。
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