顺丁烯二酸酐选择加氢制备丁二酸及γ-丁内酯的研究

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顺丁烯二酸酐,又名马来酸酐,常简称顺酐,是一种非常重要的有机化工产品,主要由苯或C4馏分中的正丁烷或正丁烯氧化制得,其加氢下游产品丁二酸和γ-丁内酯在精细化学品合成等方面应用广泛。本文以顺酐为原料,对不同催化体系作用下选择性加氢制备丁二酸及γ-丁内酯进行了系统研究。将由胶体法制备的负载型纳米2%Pd/AC催化剂用于“一锅法”水相顺酐加氢合成丁二酸,系统考察了温度、压力、顺酐用量及催化剂用量对该反应的影响,在优化条件下测试了催化剂的稳定性,并采用XRD和TEM对反应前后催化剂的微观结构进行了表征。实验结果表明,在353K、1.0MPa、顺酐用量1.96g、水用量20mL和m(2%Pd/AC):m(顺酐)=1:100的优化条件下反应177min,顺酐转化率达100%,丁二酸选择性可达99.8%,该催化剂连续使用10次后部分发生团聚,但仍能维持较高的活性和选择性。将淬冷骨架镍(QS-Ni)催化剂应用于顺酐液相加氢制备γ-丁内酯的反应中。以1,4-二氧六环为溶剂,在453K、3.0MPa、m(MAH)=0.98g和w(QS-Ni)=0.5g的优化条件下反应90min,顺酐转化率达100%,γ-丁内酯选择性可达79.0%;延长反应时间至270min,其选择性可提高至89.7%。催化剂循环套用6次后,仍保持较高的活性和选择性。此外,QS-Ni催化剂经NH4Re04改性后(Re-QS-Ni)可明显提高丁二酸加氢制备γ-丁内酯反应的活性,在473K、4.0MPa和n(Re):n(Ni)=0.15:1条件下反应90min, γ-丁内酯产率可达89.1%。
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