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聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是一种重要的透明高分子材料。普通的PMMA耐热性、耐磨性和耐有机溶剂性较差,使用温度低,表面易擦毛,抗冲击性能不高,室温抗蠕变性不好,长时间大负荷作用下可导致应力开裂现象,从而限制了它的应用范围。PMMA的耐热性、耐磨性以及耐室温蠕变等特性都随着PMMA的分子量增加而增强,超高分子量的PMMA在200℃以上的高温下也能保持力学强度,还具有很强的韧性、耐磨性和抗冲击性。目前超高分子量的PMMA一般采用悬浮聚合法或低温等离子体聚合法来合成,但悬浮聚合法需用大量的水做连续相,生产效率较低,制备得到的聚合物产品中含有的分散剂、稳定剂等杂质,透明性差,洗涤产品产生大量的污水,增加处理成本等。低温等离子体聚合法对生产设备要求高,制备得到的聚合物分子量分布较宽、容易发生交联反应而导致聚合物溶解性变差和韧性、抗冲击性能下降。为克服这些缺陷,本文将研发新型配位聚合催化剂,通过本体聚合来合成超高分子量的聚甲基丙烯酸甲酯,本论文的研究工作主要包括以下几方面内容:1)研究了MMA单体在普通自由基本体聚合,链转移剂存在下的自由基本体聚合,过渡金属催化作用下硅烷引发的聚合反应体系中的聚合行为,考察了催化剂种类、催化剂用量、引发剂用量、添加剂用量、反应温度、溶剂等对PMMA分子量的影响,发现在这些反应体系中难以制得分子量超过一百万、分子量分布系数小于1.5的PMMA产品。2)开发了以AICl3为主催化剂,二环戊二烯二氯化铂为助催化剂的高效催化体系,利用该催化体系在70℃下催化MMA聚合反应,可制得重均分子量137万、数均分子量106万,分子量分布系数1.3的超高分子量PMMA。3)用凝胶渗透色谱技术(GPC)、核磁共振波谱技术(NMR)、示差扫描量热技术(DSC)表征和测试了该PMMA聚合物,发现其具有空间无规高分子链结构,玻璃化转变温度110.7℃。