非异氰酸酯聚氨酯的制备与固化动力学

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传统聚氨酯因具有优良的性能而受到广泛的应用,但异氰酸酯作为合成传统PU材料的原料之一,在制备以及使用的过程中都存在着许多问题。本论文以不同种类的环氧树脂为基础,与CO2反应合成了不同类型的环碳酸酯(CC),再让其与多元胺反应合成了非异氰酸酯聚氨酯(NIPU)。研究了NIPU的固化动力学,并通过改变制备NIPU的原料配比合成了力学性能以及热力学性能都相对优异的材料。主要研究内容如下:1)以不同类型的多官能度环氧树脂以及无毒且资源丰富的CO2为原料合成了末端含有五元环碳酸酯基团的多元环碳酸酯(CC)。并且分别又以此单体为原料,与多元胺反应合成了NIPU。同时采用红外光谱(FI-IR)以及核磁共振氢谱(1H-NMR)表征了合成产物的化学结构。2)利用不同质量比的PEG400二缩水甘油醚(PEG400DGE)与双酚F型环氧树脂NPEF-170制备了混合环碳酸酯,并且研究了温度、压力、反应时间以及催化剂的用量与种类对环氧树脂转化率的影响。研究表明,当使用质量分数为0.5%的四丁基溴化铵(TBAB),温度为120℃、二氧化碳压力为1.8MPa,反应7h后可以达81.5%的转化率。3)利用非等温DSC的方法,研究了在不同的升温速率下,混合环碳酸酯与聚醚胺T403的固化反应动力学,并优化了固化工艺。研究结果表明,该体系的凝胶温度为373.25K,固化温度为448.70K,后固化温度为506.80K,固化时间为15min。4)在相同的条件下,研究了不同配比的环碳酸酯对所制备的NIPU材料的力学性能以及热力学性能的影响。研究表明,当PEG型环碳酸酯(PEG-CC)与NPEF型环碳酸酯(NPEG-CC)的质量比为3:7时所制备的NIPU材料的力学性能与热力学性能达到最佳状态。最大拉伸强度为7.58MPa,扯断伸长率为347%,定伸率强度为3.03%,玻璃化转变温度(Tg)为11.16℃。
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