系列中孔高交联聚苯乙烯吸附树脂的合成及其吸附性能研究

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本论文首先较系统地概述了树脂在化工废水治理与资源化中的应用现状、树脂结构设计和多孔固体孔径分布对有机物吸附性能的影响等方面的研究工作,作为整个研究的先导和基础;通过悬浮聚合的方法,以改变单体的浓度、单体和致孔剂的比例、致孔剂的组成和比例以及抽提方法等合成了系列中孔范围内有丰富分布的,孔径分布不同的非极性吸附树脂;通过对苯酚、溴氨酸和活性艳蓝X-BR等不同分子大小的有机物吸附行为的研究,分析了中等比表面积和高比表面积吸附树脂孔径分布和分子大小对吸附性能的影响;选择比表面积较高、孔径合适的吸附树脂LW-1800,对树脂进行了伯胺、仲胺和叔胺胺化,并测定了胺化修饰树脂对苯酚、溴氨酸和活性艳蓝X—BR的吸附性能影响。 合成所得树脂的孔径表征结果表明:这些树脂具有不同的孔径分布,部分树脂具有较高的比表面积,树脂中微孔面积和微孔体积都较少,并在中孔范围内具有丰富分布。 当使用的DVB浓度为83.5%、单体和致孔剂的比例为1:2、致孔剂中甲苯和其他组分比例为9:1时,所合成的树脂具有较高的比表面积。其中I20树脂的比表面积达到889m<2>/g,稍高于同类型的国际著名的吸附树脂Amberlite XAD-4树脂。 苯酚、溴氨酸和活性艳蓝X-BR在树脂LW-2和LW-3上的吸附动力学和在LW-1、LW-2、LW-3和LW-4上的静态平衡吸附实验结果表明:不同分子大小的吸附质吸附速率相差较大;溴氨酸在LW-1树脂上以及活性艳蓝X-BR在LW-1、LW-2上均发生“孔阻碍”作用而使吸附容量大大降低。在四种树脂上的等温吸附曲线能用多层吸附的三参数方程很好的模拟。小分子的溴氨酸在LW-1、LW-2、LW-3和LW-4四种树脂上的比表面积覆盖率分别为活性艳蓝X-BR的3.5、3.5、1.4和1.7倍;溴氨酸在树脂上的最佳吸附孔径位于8-10nm之间,为分子直径的7-8.7倍,活性艳蓝X-BR最佳吸附孔径位于10-15nm之间,为分子直径的6.6-9.9倍。 高比表面积的吸附树脂吸附结果表明:与商业大孔吸附树脂XAD-4和超高交联吸附树脂NDA-150相比,对于分子尺寸较小的苯甲酸,所合成的两种树脂LW-16和LW-1800与XAD-4具有相当的吸附容量,这时由于LW-16和LW-1800和商业吸附树脂XAD-4具有相当的比表面积;而LW-16和LW-1800吸附容量低于超高交联吸附树脂NDA-150的吸附容量,这时由于他们的比表面积比NDA-150小得多的原因。对于分子尺寸较大的活性艳蓝X-BR所合成的两种树脂LW-16和LW-1800因具有合适的孔径分布,吸附容量远大于另外两种商业吸附树脂XAD-4和NDA-150。吸附等温线符合三参数等温吸附方程,吸附为物理吸附过程。LW-16和LW-1800上具有较适合吸附活性艳蓝X-BR的孔分布。 胺化修饰树脂的红外结果和残余氯含量和交换容量的测定表明:通过本章中的实验方法能成功的对LW—1800树脂进行伯胺、仲胺和叔胺化。胺化后的树脂,比表面积分别降低26.0%,26.3%和29.3%。伯胺和叔胺胺化后的树脂孔径变小,而仲胺树脂孔径却略有增大。对苯酚、溴氨酸和活性艳蓝X—BR的吸附实验表明:与LW—1800相比,胺化修饰后的树脂对苯酚的吸附容量都有降低,这是由于树脂的比表面积降低的缘故;伯胺树脂LW—1801和叔胺LW—1803对溴氨酸的吸附容量有较大提高,而仲胺树脂LW—1802吸附容量略有降低,这是由于LW—1801和LW—1803的孔径分布都变小,而LW—1803的孔径相反有所增加;对活性艳蓝,三种胺化树脂吸附容量都有较大提高,这是由于树脂具有合适的极性,尤其是仲胺树脂LW—1802的吸附容量增加较多,这是由于LW—1802树脂不但具有合适的极性,其孔径分布也较为适宜。
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