溴虫腈的剂型与毒效关系及其在桑叶中降解规律研究

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基于安全、高效使用杀虫剂溴虫腈防治农业害虫的目的,本文研制了10%溴虫腈水乳剂、微乳剂、悬浮剂和乳油4种剂型;进行了4种剂型的物化特性比较;用气相色谱法检测了溴虫腈不同剂型在桑叶和甘蓝叶片内滞留量和对小菜蛾幼虫的表皮穿透力;比较了溴虫腈不同剂型对桑叶光合特性及叶质的影响;分别用浸叶法和浸虫法测定了溴虫腈不同剂型对家蚕和小菜蛾的毒力;比较了溴虫腈不同剂型处理桑叶后对家蚕生长发育的影响;采用食下毒叶法检测了溴虫腈不同剂型处理桑叶后对家蚕的残留毒性;用气相色谱法检测了喷药后不同时间,溴虫腈不同剂型在桑叶中的降解动态;测定了溴虫腈不同剂型在桑叶上的最终残留量。研究结果如下:1.通过对溶剂及表面活性剂等的筛选和配伍,确定了10%溴虫腈水乳剂和10%溴虫腈微乳剂的优化配方;采用湿式超微粉碎法,对润湿分散剂、增稠剂、防冻剂等进行筛选,确定了10%溴虫腈悬浮剂的优化配方;对溶剂、乳化剂进行了筛选和配伍,确定了10%溴虫腈乳油的优化配方。研制出了符合国家同类剂型质量标准的10%溴虫腈悬浮剂、10%溴虫腈微乳剂、10%溴虫腈水乳剂和10%溴虫腈乳油4种剂型。2.溴虫腈4种剂型的物化特性比较显示:溴虫腈4种剂型的表面张力具有比较一致的规律,即稀释倍数越低,浓度越大,表面张力越小;反之,稀释倍数越高,浓度越小,表面张力越大。在相同稀释浓度下,溴虫腈4种剂型的表面张力从大到小顺序依次为10%溴虫腈悬浮剂> 10%溴虫腈水乳剂> 10%溴虫腈乳油> 10%溴虫腈微乳剂。稀释倍数越高,4种剂型稀释液之间的表面张力差距越大;溴虫腈4种剂型在甘蓝叶面的接触角具有相同的规律,即稀释倍数越低,浓度越大,接触角越小。4种剂型在相同稀释浓度下,其稀释液的接触角从大到小顺序依次为10%溴虫腈悬浮剂>10%溴虫腈水乳剂> 10%溴虫腈乳油>10%溴虫腈微乳剂;溴虫腈4种剂型在蜡面上的润湿展布能力依次为10%溴虫腈微乳剂>10%溴虫腈乳油>10%溴虫腈水乳剂>10%溴虫腈悬浮剂,润湿展布面积分别是水的3.08倍、2.60倍、2.36倍和1.38倍;在桑叶上润湿展布面积大小依次为10%溴虫腈微乳剂> 10%溴虫腈水乳剂>10%溴虫腈乳油>10%溴虫腈悬浮剂,润湿展布面积分别是水的2.30倍、2.28倍、1.16倍和1.08倍。在甘蓝叶上润湿展布面积大小依次为10%溴虫腈微乳剂> 10%溴虫腈乳油>10%溴虫腈水乳剂>10%溴虫腈悬浮剂,润湿展布面积分别是水的2.49倍、2.25倍、1.39倍和1.36倍。3.溴虫腈4种剂型处理桑叶48 h后,在叶片内溴虫腈的滞留量占处理药剂总量的百分率分别为:溴虫腈微乳剂54.6%,溴虫腈乳油47.0%,溴虫腈悬浮剂39.2%,溴虫腈水乳剂37.6%;溴虫腈4种剂型处理甘蓝叶48 h后,在叶片内溴虫腈的滞留量占处理药剂总量的百分率分别为:溴虫腈微乳剂50.2%,溴虫腈乳油44.4%,溴虫腈水乳剂43.2%,溴虫腈悬浮剂34%;溴虫腈4种剂型对小菜蛾表皮穿透能力以溴虫腈微乳剂最高,其次是溴虫腈乳油,再次是溴虫腈悬浮剂,溴虫腈水乳剂的穿透率最低。溴虫腈微乳剂和溴虫腈乳油的穿透率与处理浓度并不表现为倍数关系,而溴虫腈悬浮剂和溴虫腈水乳剂的穿透率与处理浓度的相关性则十分明显。在100 mg·L-1处理浓度下,9h后的穿透率大小依次为:溴虫腈微乳剂88.30%、溴虫腈乳油84.82%、溴虫腈悬浮剂50.76%和溴虫腈水乳剂44.55%。4.用4种剂型溴虫腈药液喷施桑树后,桑叶的净光合速率、气孔导度、蒸腾速率、蛋白质含量、可溶性糖含量与对照相比均有不同程度的提高,对桑叶净光合速率的影响为微乳剂>悬浮剂>乳油>水乳剂,微乳剂促进桑叶蛋白质和可溶性糖含量的增加也高于其它处理;4种剂型溴虫腈药液喷施后的桑叶脂肪含量与对照相比略有下降,至施药第6d后脂肪含量逐渐恢复到对照水平;各种剂型溴虫腈药液喷施后的桑叶胞间CO2浓度变化没有明显规律。研究结果表明,溴虫腈的4种剂型对桑叶光合特性及叶质均无不利影响,但不同剂型对叶质的影响有一定的差异。5.用食下毒叶法测得溴虫腈乳油、微乳剂、水乳剂和悬浮剂对2龄期家蚕的LC50值分别为286.23、296.25、313.02和329.94 mg·L-1。用浸虫法测得溴虫腈乳油、微乳剂、水乳剂和悬浮剂对3龄期家蚕的LC50值分别为548.77、492.98、589.52和554.47 mg·L-1。用浸虫法测得乳油、微乳剂、水乳剂和悬浮剂对4龄小菜蛾幼虫的LC50值分别为20.958、12.368、29.402和36.773 mg·L-1。用浸叶法测得乳油、微乳剂、水乳剂和悬浮剂对4龄小菜蛾幼虫的LC50值分别为9.0186、8.2699、20.957和10.815 mg·L-1。采用浸叶法和浸虫法测得的不同剂型溴虫腈对小菜蛾的毒力存在显著差异,浸叶法对小菜蛾幼虫的毒力更高,说明溴虫腈杀虫作用是胃毒作用>触杀作用。6.100 mg·L-1的溴虫腈悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油和敌敌畏乳油处理桑树,药后7d起饲喂2龄起蚕,对家蚕幼虫的龄期、眠蚕体重、全茧量(即茧重)、茧层量(茧皮重)、蛹重和化蛹率均没有影响,各处理间均无显著差异。7.溴虫腈不同剂型处理桑叶后对家蚕的残留毒性测定结果显示,50 mg·L-1的溴虫腈悬浮剂、水乳剂、微乳剂和乳油处理下,均无家蚕中毒与死亡,对家蚕生长发育的影响与对照相比无显著差异;100 mg·L-1溴虫腈不同剂型处理后24 h,家蚕均有死亡。处理后48 h,只有溴虫腈乳油处理的家蚕有死亡,其余处理均无家蚕中毒与死亡,对家蚕生长发育的影响与对照相比无显著差异。处理后72 h,不同剂型处理均无家蚕中毒与死亡;150 mg·L-1溴虫腈不同剂型处理后96 h,只有溴虫腈乳油处理的家蚕有死亡,其余处理均无家蚕中毒与死亡,对家蚕生长发育的影响与对照相比无显著差异;200 mg·L-1和250 mg/L溴虫腈不同剂型处理后120 h均有家蚕中毒与死亡现象,存活个体的生长发育缓慢,体型较对照显著变小。中毒家蚕的症状主要表现为拒食、不活泼、生长发育受阻,中毒较重者身体严重萎缩、卷曲成“S”型,个别中毒较深者吐水死亡。8.溴虫腈不同剂型在桑叶中的降解动态方程及半衰期分别为:溴虫腈悬浮剂在桑叶中的降解动态方程为C =93.466e-0.1677t (R2 = 0.9238),半衰期为4.1 d;溴虫腈水乳剂在桑叶中的降解动态方程为C = 97.65e-0.234t (R2 = 0.8808),半衰期为3.0 d;溴虫腈微乳剂在桑叶中的降解动态方程为C = 97.675e-0.2261t (R2 = 0.855),半衰期为3.1 d;溴虫腈乳油在桑叶中的降解动态方程为C =124.85e-0.2287t (R2 = 0.8781),半衰期为3.0 d。此检测方法的最低检出浓度为3.97×10-4 mg·kg-1。在施药28 d后,100 mg·L-1溴虫腈处理的桑叶中悬浮剂、水乳剂、微乳剂和乳油残留量分别为:0.019、0.017、0.012和0.016 mg·kg-1。9.桑园内分别喷施250、200、150、100和50 mg·L-1 4种剂型的溴虫腈,检测到药剂在桑叶的残留毒性期分别为:溴虫腈悬浮剂, >5 d、>5 d、3 d、1 d和0 d;溴虫腈微乳剂,>5 d、>5 d、3 d、1 d和0 d;溴虫腈水乳剂,>5 d、4 d、2d、1 d和0 d;溴虫腈乳油>5 d、>5 d、>5 d、2 d和0 d。10.10%溴虫腈4种剂型100 mg·L-1喷施桑树后的安全间隔期为施药后5 d,200mg·L-1处理的安全采收期为施药后14 d。10%溴虫腈4种剂型的药剂在桑树上防治害虫或害螨,建议使用浓度为100 mg·L-1。11.综合溴虫腈4种加工剂型的特性与毒效关系,对桑叶的生理效应和对家蚕的残留毒性等,证明溴虫腈微乳剂是适宜在桑园应用的高效、安全、经济和环保剂型。
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