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丙烯酸长链烷基酯类单体参与的乳液共聚合,由于所得产品具有独特的疏水性能、柔韧性好、玻璃化转变温度低等特性使其广泛地应用于涂料、胶粘剂和其它一些精细化学品领域。这类超疏水性单体在水中溶解度极低,在水相中扩散困难,用表面活性剂的传统乳液聚合方法难以制备其聚合物。本文目的在于采用半连续乳液聚合方法,以甲基-β-环糊精为络合增溶及相转移剂,合成了几种含丙烯酸长链烷基酯疏水性结构单元的苯-丙及醋-丙共聚物。讨论反应温度、油水质量比、乳化剂用量等因素对疏水性单体乳液聚合的影响。以~1H NMR和FT-IR对纯化后聚合物的结构和组成进行表征,结果证实共聚物组成与起始投料比相当。共聚物亲疏水性能的研究表明在共聚物中引入部分丙烯酸长链烷基酯疏水性结构单元前后,水在苯-丙及醋-丙体系聚合物膜表面的接触角由小于90°增至大于90°,尤其是在醋-丙体系中当丙烯酸长链烷基酯组分增加到40%时,接触角可由72.83°增加到100°以上。聚合物膜的DMA分析表明,40%含长链酯柔性结构单元的引入使得St-BA共聚物的玻璃化转变温度降低至4.48℃。动态光散射仪对粒径的分析证实,本实验中环糊精对乳胶粒粒径几乎没有什么影响。GPC对分子量的表征结果显示,随体系中环糊精用量由1%增加到2%,共聚物分子量可由37.2万增加至38.6万,丙烯酸长链酯由10%增至30%,共聚物分子量由26.3万增至48.4万。以St、BA、VAC、SA为小分子模型化合物,采用紫外光谱表征技术考察环糊精对模型化合物的包结络合作用,发现环糊精对丙烯酸长链酯的增溶作用明显。动力学研究结果表明,环糊精对苯乙烯和醋酸乙烯酯等传统乳液聚合速率影响不大,却使有丙烯酸长链烷基酯参与乳液聚合的反应速率加快,活化能显著降低。环糊精使得,75℃下,20%和40%丙烯酸长链烷基酯疏水单体参与的苯-丙乳液聚合的反应速率分别提高了1.6倍和2.2倍,65℃下,含同样长链烷基酯疏水单体组成比的醋-丙乳液聚合的反应速率提高了2.03倍和1.8倍。同时使含20%长链酯苯-丙体系活化能由53.68KJ/moL降至16.94KJ/moL,含20%长链酯醋-丙体系活化能由47.11KJ/moL降至11.05KJ/moL。