过渡金属化合物纳米材料的制备及其电催化应用研究

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纳米技术的发展推动了材料科学进入新的时代。纳米材料因其优异的性质使其在科学研究中被广泛应用并常用于制备纳米级电极。葡萄糖的定性与定量检测在生物技术、食品分析、环境检测和制药行业等均有十分重要的意义。传统的有酶电化学葡萄糖传感器由于酶的不稳定性、价格昂贵以及酶固定技术的复杂等因素而促进了无酶电化学葡萄糖传感器的萌芽。非贵重过渡金属纳米材料因其价格便宜,毒性低以及电催化性能优良等优势,成为无酶电化学葡萄糖传感器研究中的首选材料。过渡金属氧化物及其氢氧化物由于导电性差,催化活性低等缺点逐渐退出电化学分析领域。近几年来,过渡金属硫化物,磷化物以及氮化物由于其优良的导电性以及电催化性能,引起人们广泛的关注。本文结合已报道的文献结果和实验室已有的研究基础,制备了三种类型的纳米材料电极,并分别探究了其作为无酶电化学葡萄糖传感器的传感性能。1、采用电沉积法在TM上一步沉积得到Ni-Co-S纳米片薄膜(Ni-Co-S/TM),并考察了不同循环圈数所制备的样品电催化葡萄糖氧化的性能。循环伏安法与计时电流法测试Ni-Co-S/TM电极催化葡萄糖氧化的性能。以Hg/HgO为参比电极,铂丝为对电极,Ni-Co-S/TM电极为工作电极,0.1 M NaOH溶液为电解质。电化学测试结果表示,循环15圈所制备的Ni-Co-S/TM电极催化葡萄糖氧化的性能最好,其所构建的葡萄糖传感器的线性检测范围为0.0013 mM,灵敏度为3291.5μA mM-1 cm-2,最低检出限为0.12μM(S/N=3),且选择性良好,稳定性与重现性都满足要求。与其他已报道的以Co和Ni为基础所构建的无酶电化学葡萄糖传感器相比,具有显著的优势。2、通过水热法与气相沉积法结合,在TM上制备CoP-Fe2P复合纳米片阵列(CoP-Fe2P NA/TM),并探究了不同Co、Fe比例的前驱溶液所制备的电极材料催化葡萄糖氧化的性能。CoP-Fe2P NA/TM电化学催化葡萄糖氧化的潜能在三电极体系中进行测试,以Hg/HgO为参比电极,铂丝为对电极,CoP-Fe2P NA/TM电极为工作电极,0.1 M NaOH溶液为电解质,循环伏安法与计时电流法为测试系统。实验结果表示,当Co:Fe=4:1时获得的CoP-Fe2P NA/TM电极催化葡萄糖氧化的性能最佳。其所构建的无酶电化学葡萄糖传感器的线性检测范围为0.1μM2 mM,灵敏度为4541.9μA mM-1cm-2,最低检出限为13 nM(S/N=3),且选择性好,稳定性与重现性佳。与其他已报道的以Co、Fe和P为基础所构建的无酶电化学葡萄糖传感器相比,具有显著的优势。在实际样品的测量中,目标电极所获得的检测值与商业化血糖仪的检测值的相对标准偏差为2%。3、采用水热法与气相沉积法结合,在TM上制备Co3N纳米线阵列(Co3N NW/TM),并研究其作为无酶电化学葡萄糖传感器的性能。Co3N NW/TM电极电催化葡萄糖氧化的性能的探索通过三电极体系完成。Hg/HgO为参比电极,铂丝为对电极,Co3N NW/TM电极为工作电极,0.1 M NaOH溶液为电解质,循环伏安法与计时电流法为测试系统。探究结果表示,Co3N NW/TM电极电催化葡萄糖氧化的性能优异。以Co3N NW/TM电极所构建的无酶电化学葡萄糖传感器的线性检测范围为0.1μM2.5 mM,灵敏度为3325.6μA mM-1 cm-2,最低检出限为50 nM(S/N=3)。与其他已报道的以Co为基础所构建的无酶电化学葡萄糖传感器相比,具有明显的优势。在实际样品的测量中,目标电极所获得的检测值与商业化血糖仪的检测值的相对标准偏差为2%。
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