1-丁烯/丙烯共聚物的溶液聚合及性能

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采用负载钛Ziegler-N atta催化体系溶液法合成了1-丁烯和少量丙烯的共聚物并研究了不同反应条件对催化活性、全同含量和组分的影响;系统考察了不同丙烯加入量对聚合物微观结构和结晶性的影响,并分析了其他一些因素对结构的影响;分析了不同反应条件对合成共聚物性能的影响。采用分段聚合方法通过TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3催化体系釜内合成了 1-丁烯/丙烯共聚物,系统研究了反应温度、时间、丙烯加入量、氢气通入压力和给电子体用量对催化活性和全同含量的影响并通过FTIR和1H-NMR分析了共聚物组成。结果表明,反应温度30℃、反应时间五小时催化活性和全同含量较高;在一定范围内增大丙烯、氢气加入量或减小给电子体用量均会提高活性,降低全同含量,但氢气对等规度的影响较为复杂。采用DSC、FTIR和POM系统研究了丙烯结构单元的引入对聚合物微观结构和结晶性的影响。结果表明,丙烯结构单元的引入有利于生成稳定的晶型Ⅰ,破坏晶型Ⅱ,明显缩短了结晶时间,减小晶体尺寸,使晶区分布更加均匀;随丙烯加入量的增大,聚合物的玻璃化转变温度升高,总的结晶度减小。DSC分析结果表明,共聚物的玻璃化温度随反应温度的升高而降低,低温共聚物几乎无结晶;研究还发现,高全同含量的共聚物结晶度也较高。通过双毛细管流变仪对1-丁烯/丙烯共聚物的流变性能分析表明,共聚物熔体是假塑性流体,非牛顿指数小于1,黏流活化能较小,大分子链柔性好,其入口压力降随温度的升高而降低,但在180℃以上时变化不大。对共聚物的力学性能测试结果表明,一定范围内丙烯结构单元增多会使聚合物拉伸强度减小,扯断伸长率变大,对1-丁烯聚合物有较好的增韧作用;聚合时加入外给电子体越多,共聚物的密度、硬度、拉伸和撕裂强度均增大;力学性能受结晶度和晶区分布的影响较明显。
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