γ-亚乙烯基丁烯内酯作为重要的结构骨架广泛的存在于具有重要的生物活性与多样化结构的天然产物中,不仅如此,γ-亚乙烯基丁烯内酯结构具有良好的反应特性可作为相关天然产物合成过程中关键的合成子,并被广泛的应用于结构复杂的多官能团化合物的合成中。特别的,在自然界中γ-亚乙烯基丁烯内酯结构多以并环形式存在,但目前所报道的研究大多数侧重于单环γ-亚乙烯基丁烯内酯的合成,而有关构建并环结构γ-亚乙烯基丁烯内酯结构的研究却极为稀少。因此,开发并环γ-亚乙烯基丁烯内酯的合成研究对有机化学与药物设计具有重大的研究意义。本课题以并环γ-亚乙烯基丁烯内酯类化合物为研究对象,开发了一种基于TiCl₄-Et₃N体系催化酮与α-酮酯间串联的aldol/消除/内酯化反应,一步高效构建并环γ-亚乙烯基丁烯内酯的方法,对催化体系进行了系统优化,实验结果表明催化体系的最适宜组成为1.5 equiv TiCl₄与3.0 equiv的Et₃N。同时,对底物适用性的评估结果表明此类反应对环状酮、脂肪酮、杂环酮及芳香酮底物均具有良好的适用性,能以中等到高的产率（55%⁸0%）获得相应的γ-亚乙烯基丁烯内酯结构。此外,不同种类的α-酮酸酯也可以适用于此类反应,并且该反应对酸保护基组-OTBS具有较好的容忍性。之后,借助该策略对具有重要生物学活性天然产物elem-1,3,7,8-tetraen-8,12-olide（3q）,chloranthalactone A（3r）以及dehydromenthofurolactone（3s）进行合成研究,结果表明此反应能以较高的收率获得目标天然产物,改进了它们的合成策略。最后,通过控制反应条件顺利的分离并鉴定了关键中间体的结构,结合文献调研结果,对反应机理进行了合理的推测,并尝试解释了部分副产物产生的路径。