纳米SiO2/有机硅改性双组份丙烯酸酯乳液的制备及研究

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随着人们环保意识的不断提高,人们日益关注一类新型的“绿色”印刷材料—水性油墨,这是由于它的污染性低、挥发性低、无毒或者毒性低、无异味或者异味低且不易燃。目前,水性油墨的连接料主要是采用丙烯酸树脂,其稳定性好、光泽度高、耐候性好、流变性能佳,但是其成膜温度高,抗回粘性、耐水性和附着力都不理想。因而,对丙烯酸树脂进行改性以获得理想的综合性能是人们的共同目标。纳米SiO2/有机硅复合改性丙烯酸树脂具备良好的耐水性能、耐热性能和耐候性能,在油墨、涂料、粘合剂等行业广泛应用。现今用纳米无机材料和有机硅复合改性丙烯酸树脂的研究日盛一日,由于其具有突出的综合性能,未来的市场前景广阔。论文是用甲基丙烯酸甲酯(MMA)与丙烯酸丁酯(BA)作为主单体,采用半连续种子乳液聚合法合成了双组份丙烯酸酯乳液中玻璃化转变温度(Tg)低的乳液A与玻璃化转变温度(Tg)高的乳液B,使用之前将乳液A和乳液B均匀混合。研究了反应温度、乳化剂种类及其用量、引发剂种类及其用量等其它因素的影响,研究结果表明,选用反应型(活性)乳化剂SE-10,其用量为单体总量的3.0%,过硫酸钾(KPS)与亚硫酸氢钠(SBS)组成的氧化还原引发剂,其用量为单体总量的0.5%(nKPS/nSBS=2:1)。乳液A的反应温度为63~68℃,功能单体丙烯酸(AA)用量为2.0%时,乳液A的最低凝胶率为0.48%,最高转化率为98.7%,乳胶粒的平均粒径为118.4nm,涂膜的吸水率为15.7%,玻璃化转变温度为22.8℃。乳液B的反应温度为60~65℃,功能单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)用量为2.0%时,乳液B的最低凝胶率为0.61%,最高转化率为98.0%,乳胶粒的平均粒径为126.5nm,涂膜吸水率为13.6%,玻璃化转变温度为99.6℃。将丙烯酸酯乳液A、B以1/1比例均匀混合,形成双组份丙烯酸酯乳液,对其进行性能测试,结果表明:双组份丙烯酸酯乳液的固含量为48.6%,粘度为630 mPa.s,乳胶平均粒径为122.8nm,接触角为70°,成膜性能良好,具有较好稀释稳定性、冻融稳定性和机械稳定性等。在合成丙烯酸酯乳液A的工艺基础上,加入不同的有机硅单体和不同形态的纳米SiO2进行改性。结果表明:有机硅单体选择A-174,其用量为1.5%;纳米SiO2以前驱体正硅酸乙酯形态加入,其用量为2.0%;反应温度为63~68℃;乳化剂用量为3.5%;引发剂用量为0.5%;合成了综合性能优异的纳米SiO2/有机硅复合改性丙烯酸酯乳液A。
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