【摘 要】
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烯炔官能化的芳烃广泛存在于药物分子、天然产物和有机材料当中,发展这类分子骨架的高效制备合成策略是有机化学的重要研究方向之一。同时,碳/硅原子的转换,通常会赋予硅烷分子与全碳化合物截然不同的物理和化学性质。鉴于苯并硅环类化合物因其在材料和药物化学中的应用前景而受到越来越多的关注,因此,发展过渡金属催化烯炔功能化的苯并硅杂环的合成方法学研究具有重要的科学意义。本论文在综述过渡金属催化烯烃的双官能团化反
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烯炔官能化的芳烃广泛存在于药物分子、天然产物和有机材料当中,发展这类分子骨架的高效制备合成策略是有机化学的重要研究方向之一。同时,碳/硅原子的转换,通常会赋予硅烷分子与全碳化合物截然不同的物理和化学性质。鉴于苯并硅环类化合物因其在材料和药物化学中的应用前景而受到越来越多的关注,因此,发展过渡金属催化烯炔功能化的苯并硅杂环的合成方法学研究具有重要的科学意义。本论文在综述过渡金属催化烯烃的双官能团化反应和烯烃、炔烃以及吲哚化合物的芳炔基化反应研究基础上,设计合成邻溴苄基炔基硅烷底物分子,并以（?）-炔醇作为“炔基”源,探索了过渡金属催化邻溴芳烷基-炔基硅烷与炔基异丙醇的芳炔基化反应性能。通过建立有效的过渡金属Pd/Rh催化体系,高区域选择性地将炔烃和硅元素融入茚满化合物骨架体系,合成了一系列烯炔化的苯并硅杂环化合物。该反应底物普适性好,产率良好至优秀,后合成应用表明产物中的烯炔功能基和苯并硅杂环可进一步衍生为结构复杂的含硅化合物。同时,控制实验证实Pd/Rh催化体系涉及新颖的接力转金属化过程。机理研究表明Pd/Rh协同催化炔基硅烷的芳炔基化反应涉及芳基钯物种对分子内炔烃迁移插入,Rh（I）与炔醇底物经历β-C消除形成炔基铑中间体,最后在Ag（I）介导下实现三金属转金属化构建得到2-硅杂茚满化合物。相关产物的光物理性能表征证实该烯炔官能化的苯并硅杂环体系具有深蓝紫色的聚集诱导发光性能,该工作的研究结果将为后续硅杂环化合物在光电材料化学的应用提供了有益的前期信息。
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