手性醇是重要的有机中间体和多种手性药物的组成部分,前手性酮的不对称转移氢化是获得手性醇的重要途径之一。设计合成新型高效、环境友好的廉价金属催化剂是当今绿色催化化学的趋势和重要研究内容。本论文工作研究了自行合成的手性胺膦配体与廉价易得的钴络合物组成的催化体系在芳香酮的不对称转移氢化中的应用,发现大环亚胺膦配体与钴络合物原位生成的催化体系,在多种芳香酮底物的不对称转移氢化中表现出优良的催化效果。此外,还对大环胺膦配体/铑催化体系的机理进行了探索。论文主要内容包括以下几部分:1.将多种手性胺膦配体与钴络合物原位生成的催化体系用于苯丙酮的不对称转移氢化,筛选出性能优良的手性大环亚胺膦配体/CoBr2·xH2O催化体系,以异丙醇作为溶剂和氢源,在氢氧化钾存在下,能有效催化多种底物酮的不对称转移氢化,转化率大于99%,ee值最高达99%。2.通过核磁、高分辨质谱、红外等物理化学分析方法研究了碘化铵对于手性大环胺膦配体/RhH(CO)(PPh3)3催化体系在苯丙酮的不对称转移氢化反应中的促进作用,实验表明碘化铵起到桥梁作用,拉近了大环胺膦配体与中心金属铑之间的距离,使其得以生成结构稳定的[Rh-(S,S,S,S)-CyP2(NH)4]·NH4I络合物,从而促进了催化反应的进行。3.自行合成了高催化活性、高对映选择性的手性大环-铑络合物,并对其进行了结构表征,将其应用于苯丙酮的不对称转移氢化,空气气氛下获得99%转化率和96%ee,为方便获得高对映选择性的手性芳香醇提供了一种有效的方法。