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本文采用镀镍-料浆包渗技术对纯铜进行了表面改性处理。首先在纯铜表面预镀镍层,再以Al、SiO2、TiO2和Cr2O3粉末作为渗源,在镍镀层表面进行料浆包渗处理,制备了Ni-Al(Si,Cr,Ti)渗层。采用扫描电镜(SEM)、能谱分析(EDS)、X射线衍射(XRD)等手段对渗层的表面形貌、相结构、截面元素分布进行了分析,并从热力学和动力学上分析了渗层形成机理;同时对各种渗层的高温氧化性能、耐磨性能和导电性能进行了研究。
通过研究包渗温度、时间、渗剂中活化剂NH4Cl和Al2O3含量对渗Al层组织结构的影响发现:渗铝层的组织都为Ni2Al3相金属间化合物,但化合物中铝原子含量随包渗温度升高、时间延长和Al2O3含量增加而降低,而随NH4Cl含量增加而增加。活性Al原子的运输主要依靠低价氯化物AlCl和AlCl2完成,并通过自身的歧化反应实现沉积。
研究了活化剂种类(NH4Cl、NaF和Na3AlF6)、铝粉含量、包渗温度、时间和稀土含量对Si-Al二元渗层组织结构的影响。结果表明:由10%NaF+10% NH4Cl组成的复合活化剂所制备的渗层具有较高的硅含量和较致密的结构。当铝粉含量在10~45%范围内,渗层组织出现以下转变:Ni3Si→Ni3Si+Ni31Si12→Ni31Si12+Ni2Si→Ni3Si+NiAl,包渗过程由渗硅为主的Si-Al二元共渗转变为渗铝为主Al-Si二元共渗:当包渗温度在750~950℃内,渗层组织相应变化过程为:Ni31Si12→Ni31Si12+Ni2Si→Ni31Si12+Ni2Si+NiAl;包渗时间在6~48h内,组织变由Ni31Si12为主相转变为Ni2Si为主相。渗剂中铝粉含量为20wt.%时,稀土改性渗层表面晶粒细化、致密,组织由Ni2Si为主相和Ni31Si12相组成。稀土含量为6%时,铝粉含量增加导致渗层组织变化为:Ni2Si+NiSi→NiAl→Ni2Al3,包渗过程由渗硅向渗铝转变。活性Si原子的运输和沉积主要是依靠气态卤化物SiCl2、SiCl3、SiF2和自身的歧化反应来完成。
研究了铝粉含量、包渗温度和稀土对Ti-Al二元渗层组织结构的影响。结果表明:当铝粉含量在15~45%时,渗层组织变化为:Ni4Ti3+Ni2Ti+Ni3Ti→Ni4Ti3+Ni2Ti+NiAl→Ni4Ti3+NiAl→Ni4Ti3+NiAl+Ni2Al3,包渗过程由渗钛为主的Ti-Al二元共渗转变为渗铝为主Al-Ti二元共渗;当温度在800~950℃范围内,渗层组织变化过程为:NiAl主相+Ni3(Ti,Al)→NiAl主相+Ni3(Ti,Al)+Ni4Ti3→Ni4Ti3+NiAl→NiAl主相+Ni3(Ti,Al)+NiTi。铝粉含量35%,添加6%稀土时,渗层的组织为单相NiAl金属间化合物。活性Ti原子的运输主要依靠低价气态的TiCl2和其自身的歧化反应进行沉积。
研究了铝粉含量、包渗温度和稀土含量对Cr-Al二元渗层组织结构的影响。结果表明:当铝粉含量在5~20%范围,渗层组织为Ni(Cr,Al)固溶体,铬的固溶度由1.21%增加到3.65%,晶面(200)出现明显的择优生长,而铝的固溶度变化不大(1.0%左右);当铝粉含量为25%,渗层组织由NiAl主相和少量Ni2Al3相混合组成,包渗过程由低铝粉含量时渗Cr为主的二元渗转变为渗Al为主的Al-Cr二元渗。当温度在800~950℃内,铬的固溶度由12.37%下降为2.07%,渗层组织仍为固溶体结构,晶面(200)仍有择优生长现象。渗剂中铝粉含量为15%时,添加3~10%稀土,改性渗层的表面呈结晶态形貌,组织由Ni(Cr)固溶体和Ni3Al相组成。活性Cr原子的运输主要靠气态的CrCl2,并与镍发生置换反应进行沉积。
在900℃、25~250h氧化后,渗层与纯铜的氧化结果比较表明:(a)渗铝层氧化增重为纯铜的1/24,氧化产物为单一的Al2O3,氧化层致密,氧化后的渗层组织为富铝的NiAl金属间化合物;(b)Si-Al渗层氧化增重为纯铜的1/4,氧化物为SiO2、NiO和Al2O3混合组成。氧化层表面结构疏松,有氧化物脱落;稀土改性Si-Al渗层的氧化增重为纯铜的1/14,氧化产物为SiO2、NiO和Al2O3,表面氧化层致密,氧化物颗粒细小;(c)Ti-Al渗层氧化增重为纯铜的1/10,氧化产物为TiO2、Al2O3和NiO混合物,还出现少量的NiAl2O4相,氧化层表面出现较大的裂纹,稀土改性Ti-Al渗层氧化增重为纯铜的1/28,氧化产物为TiO2、Al2O3和少量的NiO,氧化层致密,没有明显的裂纹和空洞出现,在氧化150h前,氧化产物为TiO2和Al2O3混合物。稀土改性Ti-Al渗层的抗氧化性最好;(d)Cr-Al渗层的氧化增重为纯铜的1/6。氧化前150h,氧化产物为NiO和Cr2O3两相混合的氧化产物,氧化层表面疏松。稀土改性Cr-Al渗层氧化增重为纯铜的1/10,在氧化150h前,氧化产物为Cr2O3、Al2O3和NiO混合物。
渗层的显微硬度与磨损实验结果表明:(1)渗Al层的最低硬度为纯铜的13倍多,而摩擦系数和磨损率分别为其1/3和1/49;(2)Si-Al渗层的硬度为纯铜的11倍多,磨损率为其1/3。Si-Al渗层和稀土改性渗层的最低摩擦系数均为纯铜的1/5;(3)Ti-Al渗层的最低硬度为纯铜的5倍多,磨损率为纯铜的1/11。Ti-Al渗层和稀土改性渗层的最低摩擦系数分别为纯铜的1/6和1/3;(4)Cr-Al渗层的最低硬度为纯铜的2倍多,磨损率为纯铜的1/2。Cr-Al渗层和稀土改性渗层的最低摩擦系数均为纯铜的1/3。
导电性能的研究表明铜表面镀镍料浆包渗Ni-Al(Si,Ti,Cr)渗层后,降低了电导率。渗层性能研究结果表明,采用镀镍-料浆包渗的方法为纯铜表面强化提供了一条新的简便途径。