基于几种巯基改性石墨烯复合物的电分析研究

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石墨烯是一种二维蜂窝状的碳纳米材料,具有大比表面积、独特的热力学和机械性质、较强的导电能力和化学修饰能力,近年来在电化学和生物传感器方面的研究非常活跃。将石墨烯进行巯基化改性以制备纳米复合物,赋予其配位、静电亲和等功能,改善其电化学和生物传感性能,可拓展石墨烯复合物家族的种类和用途。然而,石墨烯巯基化的研究目前并不多见。本学位论文在简要综述相关研究方向近期进展的基础上,研制了几种巯基化石墨烯复合物,开展了其电分析和生物传感应用研究工作。主要内容如下。1.在玻璃碳电极(GCE)上滴干氧化石墨烯(GO),然后由循环伏安法电还原GO制得氧化石墨烯的电还原物(ERGO),再电聚合吡咯,并通过光、电引发聚吡咯(PPy)和2,3-二巯基丁二酸(DMSA)的巯基化反应,再过氧化聚吡咯(OPPy),研制了一种巯基化聚合物-石墨烯纳米复合膜。通过石英晶体微天平(QCM)技术,监测了电极修饰和相互作用过程。考察了该DMSA-OPPy/ERGO/GCE用于电分析多巴胺(DA)的性能。最优条件下,检测DA的线性范围为5~2000nM,检测限(LOD)为5nM (S/N=3)。2.滴干GO于GCE上,然后通过循环伏安法电还原GO制得ERGO/GCE。通过π-π目互作用吸附阿霉素(DXR),并与DMSA发生巯基化反应,制得DMSA-DXR/ERGO/GCE。在该电极上实现了菊苣酸的高敏安培检测,优化条件下的线性检测范围为5~1500nM,LOD为2nM(S/N=3)。3.在ERGO/GCE上电沉积聚吡咯(PPy)薄膜,再与DMSA发生巯基化反应,并过氧化PPy制得DMSA-OPPy/ERGO/GCE。通过QCM技术考察了DMSA与PPy/ERGO修饰膜的相互作用过程。借助方波溶出伏安法,在DMSA-OPPy/ERGO/GCE上进一步修饰Nafion和Bi膜(Bi/Nafion/DMSA-OPPy/ERGO/GCE)后,实现了镉、铅离子的高敏检测。最优条件下,Pb2+和Cd2+的线性检测范围均为0.5-50μgL-1, LOD分别为0.1和0.05μgL-1(S/N=3)。用于检测实际水样中的Cd2+和Pb2+,获满意结果。
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