【摘 要】
:
砜类化合物是一类重要的有机化合物,广泛应用于化学、农药、医药以及材料科学。许多含有砜基的化合物的具有生物活性,可以抑制麻风杆菌及增强抗生素的杀菌作用,也用于治疗炎症性皮肤病和阿尔茨海默症。合成砜类化合物最常见的方法是相应的硫化物或亚砜的氧化,亚磺酸盐的烷基化,芳烃的Friedel-Crafts磺酰化以及与烯烃和炔烃的加成反应,许多具有手性碳原子的砜类化合物的合成方法近年来也有报道。但是许多砜类化合
论文部分内容阅读
砜类化合物是一类重要的有机化合物,广泛应用于化学、农药、医药以及材料科学。许多含有砜基的化合物的具有生物活性,可以抑制麻风杆菌及增强抗生素的杀菌作用,也用于治疗炎症性皮肤病和阿尔茨海默症。合成砜类化合物最常见的方法是相应的硫化物或亚砜的氧化,亚磺酸盐的烷基化,芳烃的Friedel-Crafts磺酰化以及与烯烃和炔烃的加成反应,许多具有手性碳原子的砜类化合物的合成方法近年来也有报道。但是许多砜类化合物的合成方法中所涉及到的底物并不容易获得,也有一些反应过程中需要加入一些昂贵的配体以及催化剂,其中涉及到手性砜类化合物的合成时反应条件更加苛刻。本文用铜催化季铵盐与亚磺酸钠偶联来合成(手性)苄基砜类化合物,其中季铵盐稳定易制备且反应后处理简单,而亚磺酸钠价廉易得,反应中使用的催化剂以及配体也比较廉价。提供了一种操作简单有效、原料便宜易得的新方法一步合成高价值的(手性)苄基砜类化合物。本论文的研究内容可以分为两个部分:(1)烃基/芳基亚磺酸钠为亲核试剂,三氟甲磺酸苄基季铵盐为亲电试剂,在铜催化下发生C–S偶联反应得到苄基砜;(2)以1,1’-二茂铁基-双(二苯基膦)作为配体的氧化亚铜催化体系,能够实现从对映体富集的手性苄基季铵盐合成手性苄基砜类化合物。具体研究内容如下:1.烃基亚磺酸钠为亲核试剂,三氟甲磺酸苄基季铵盐为亲电试剂,在铜催化下发生C–S偶联反应得到苄基砜。首先我们对反应条件进行了优化,得到了最佳反应条件;在最佳反应条件下,扩展反应底物种类,考察不同取代基的苄基季铵盐与烃基亚磺酸钠的反应,以优良的产率(75–96%)得到了目标产物苄基砜;最后进行克级反应。该方法反应过程中并不需要加入配体就能得到目标产物。该反应有广泛的底物适用范围。2.进一步研究发现,在反应过程中加入1,1’-二茂铁基-双(二苯基膦)配体,可以抑制在无配体条件下对映体富集的手性苄位季铵盐在反应过程中消旋化作用,以良好的产率(82–94%)得到高对映体富集的手性苄基砜(91–96%ee),并针对季铵盐的构型反转提出了一种可能的反应机理。该方法为合成高对映体纯的手性苄基砜提供一种新的思路。本文对所有的反应产物均用核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱等进行表征,对映体富集的手性产物的对映体过量值用手性高效液相色谱进行测定。
其他文献
硫醚和硒醚作为一类重要的有机化合物,不仅是重要的有机合成中间体,还被广泛应用于药物化学、材料科学等领域。许多含硫醚、硒醚结构的化合物显示出重要的生物活性,具有抗病毒、抗肿瘤以及治疗神经系统方面疾病的作用。不仅如此还具有抗炎、抗衰老、防治心血管疾病及预防肝部疾病等生化和药理作用。目前合成含硫、硒醚最常用的方法是通过过渡金属催化硫源,硒源(主要是硫醇,硫酚,二硒化物等化合物)与芳基卤化物的C–S偶联反
社会快速的发展带来了严重的环境污染问题,因此环境监测的任务更加重要和艰巨。环境污染物可破坏DNA分子结构,造成损伤,进而引发肿瘤、癌症和一系列遗传性疾病。因此,研究简便、快速、灵敏的遗传毒性检测方法,对于筛查具有基因毒性的环境污染物,保障环境安全和人民群众的生活质量具有很高的实际意义。近年来,基于纳米金(Au NPs)的比色分析策略,由于不需要复杂的仪器设备,反应速度快,其变色程度可以通过肉眼直接
文章以典型氯代烃污染地下水为研究对象,小试实验比较了不同氧化药剂降解地下水中氯代烃的效果,中试在小试实验基础上应用高压旋喷注射工艺进行修复。结果表明,过硫酸钠药剂对氯代烃污染地下水的修复效果较好,90 h后,2%和4%的碱活化过硫酸钠修复效率可达到99%以上。污染物去除率与药剂投加量相关,投加量越大,去除率越高,用于该场地地下水修复的最佳氧化剂投加比为2%。中试实验以及实际施工中氧化药剂投加比、药
近年来的油气勘探结果表明四川盆地北部茅口组具有巨大的油气勘探潜力。本文选择川北元坝地区中二叠统茅口组地层为研究对象,以现代沉积地质学和储层地质学理论为指导,在系统全面的野外地质工作的基础上,综合运用薄片分析、扫描电镜分析、阴极发光分析等方法,对茅口组碳酸盐岩岩石学特征、成岩作用特征、孔隙结构特征进行了研究,划分了成岩作用的演化序列,探讨了成岩作用与碳酸盐岩储层孔隙演化的关系。川北元坝地区茅口组总厚
论文主要探讨了提升国有企业督办工作质效的路径。在督办工作中,引入市场机制和竞争机制、加强信息化建设、推动数字化转型、加强与社会监督的互动、建立多元化督导体系以及促进企业改革有效性都是提升督办工作质效的有效途径。论文详细阐述了这6个方面的重要性,并分别列举了相关的措施和例子,旨在为国有企业的督办工作提供参考和帮助。
含氮杂环化合物广泛存在天然产物中,在生物医药和有机合成领域中占有极其重要的地位。制备简单的含氮杂环化合物常常利用Buchwald-Hartwig胺化的策略。在强碱条件下,利用金属钯或铜催化,胺与芳基卤化物发生交叉偶联反应,产生C–N键,生成N-杂芳基化产物。二烷基氨基二硫代甲酸烷酯及其衍生物具有出色的生物学和药理活性。二烷基氨基二硫代甲酸烷酯的合成常常利用芳基卤化物,二硫化碳以及仲胺来实现。以上两
我国是一个农业生产大国,为了防治虫害,在农业生产过程中不得不大量使用农药。农药的使用具有双面性,一方面可以提高农作物产量,另一方面残留在环境中,不仅破坏生态平衡,还通过食物链层层传递进入人体,给人类生命安全带来威胁。因此,环境中农药残留的监控成为研究者关注的重点。由于环境样品基体复杂,且农药残留量较低,寻找一种快速、准确的农残前处理方法至关重要。本研究制备了铁钴镍三元氧化物(ICNTO)和十二烷基
岩土材料复杂孔隙结构的分析是岩石矿物结构分析中的一个基础核心问题。天然岩石矿物复杂的孔隙结构显著影响其整体物理和机械特性,包括渗透性、可压缩性、弹性模量、强度、地震速度、电导率、热导率和断裂行为。因此,深入研究岩石孔隙结构特征,更好地理解岩石孔隙结构与其性质之间的关系,将使水文地质、石油工程和地下核废料封存等地球科学领域的应用研究广泛受益。作为分析化学的常用方法之一,发光分析法为岩石矿物结构分析的
钒钛磁铁矿床是金属钒和钛的主要来源,在深入了解矿床地质特征和成矿条件的前提下,对典型矿床和重点成矿区开展深部找矿潜力分析显得尤为重要。“攀枝花式”钒钛磁铁矿床是我国非常重要的铁矿床之一,也是全球岩浆型铁矿床的典型代表。本文选取攀西地区研究程度较低的潘家田钒钛磁铁矿床为对象,在系统整理研究区地质资料的基础上,结合野外实地观察和地球化学分析测试,从区域地质背景、矿床地质特征以及岩石和矿石地球化学方面入
汞污染是受到全世界重点关注的污染之一。因其在环境中具有累积性,毒性大,会对地球造成长久性危害而受到广大科研人员的研究与报道。其中,作为汞污染物中最稳定、最广泛存在的二价汞离子(Hg2+),因其具有较强的水溶性,能在水中稳定持久地存在,可对水中的动植物造成极大的伤害,进而影响到人类健康。因此,开发简单快捷的方法用以及时检测水中的汞污染对环境整治和污染防治都有重要意义。本论文的内容主要包含两个部分:第