镁基及铬基催化剂的制备及其催化脱HF性能的研究

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含氟烯烃中存在极性非常强且相当稳定的C-F键,具有良好的耐高温腐蚀性能,是重要的化工单体,也是生产含氟化学品的原材料;另外,一些含氟烯烃GWP值和ODP值极低,是优良的制冷剂替代品。目前,气相催化含氟烷烃脱HF制备含氟烯烃是最具前景的制备方法,此方法具有选择性高,能耗低的特点。本文分别利用静电纺丝法和溶液燃烧法制备了Mg及Cr基催化剂,考察了气相催化含氟烷烃脱HF制备含氟烯烃的催化性能,通过XRD、NH3-TPD、BET、SEM、TEM、EDS等表征手段对催化剂的物理参数、酸性、形貌晶粒度进行了研究,并重点关联了催化脱HF性能与催化剂结构的关系。归结内容如下:电纺技术制备纤维结构MgF2催化剂。以Mg(Ac)2·4H2O、PVP、PVDF、DMF为原料配制前驱体溶液,通过电纺结合高温焙烧制备出纤维结构的MgF2催化剂。在催化R143a(CH3CF3)脱HF反应中表现出较高活性,良好的稳定性,其催化反应速率约为传统沉淀法制备的MgF2的5-7倍。研究发现:电纺制备的纤维结构MgF2能有效抑制在高温反应中催化剂的烧结而引起的晶粒度增大,而且存在较强的酸强度中心,可归结为反应速率较高的原因。静电纺丝法结合高温焙烧碳化制备镶嵌式纤维结构的MgF2/C复合催化剂。以Mg(Ac)2·4H2O、PVP、PVDF、DMF为原料成功备出镶嵌式纤维结构的MgF2/C催化剂。该催化剂在催化R143a脱HF反应中亦表现出较高的活性。反应温度为450℃、500℃时,其反应速率约为传统沉淀法制备的纯MgF2的2.5倍。研究发现:镶嵌在C纤维中的MgF2分布均匀,晶粒度极小且由于C的阻断作用,高温催化反应过程中,C纤维中的MgF2几乎不存在烧结而导致晶粒度长大的现象,可归结为反应速率较高的原因。溶液微波燃烧法制备Cr2O3。以Cr(NO39H2O、甘氨酸为原料制备出Cr2O3催化剂。研究了催化HFC-245fa脱氟化氢制备HFO-1234ze性能,结果表明溶液燃烧法制备的Cr2O3催化剂催化活性与沉淀法、商品Cr2O3相比具有明显的优势。300℃时,Cr2O3催化剂催化活性是沉淀法、商品Cr2O3的1.5、30倍。
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