三氮唑基芳香羧酸配合物的制备及性能研究

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本文基于1,2,4-三氮唑及羧酸结构设计并合成了一个双官能团的半刚性配体:3,5-二(4H-1,2,4-三氮唑)苯甲酸(HL),选用不同的过渡金属盐通过溶剂热法合成了 7个基于配位键的新配位聚合物{[Co2L2(SO4)(H2O)]·2H2O}n(1),{[Zn(L)(NO3)]·(H2O)}n(2),{[Zn(L)2]-2H2O}n(3),{Zn2(fum)(L)2}n(4),{[Cd2(L)(1,3,5-btc)(H2O)3]·3H2O}n(5),{[Cd2(L)2(1,2,4,5-btec)(H2O)2]·2H2O}n(6),{[Ag2L]·guest}n(7)。通过单晶X射线衍射、元素分析、粉末X射线衍射、红外光谱和热重分析对上述配合物进行了表征。配合物1由硫酸钴同配体合成获得,配体中的羧酸基团没有参与配位,六配位的金属钴与配体的两个三氮唑配位形成4,6L66类型的二维层状结构。配合物2和3均由过渡金属盐硝酸锌构筑,金属锌均为四配位,不同的是3在合成时使用了氧化镧作为模板剂,3中配体的一个三氮唑没有参与配位,形成与2的3,4,L88二维蜂窝层状结构完全不同的sql二维方格层状结构。配合物4则使用反丁烯二酸作为辅配体,由硝酸锌和配体合成获得,辅配体作为柱连接上下两个层,形成三维3,4L88贯穿结构。配合物5、6均由硝酸镉和配体构筑而成,而不同辅配体的参与导致了其最终结构的不同,配合物5使用均苯三甲酸为辅配体,形成三维3,3,3,6T3网络结构。配合物6则使用1,2,4,5-苯四甲酸为辅配体,形成了和4相同的贯穿结构。配合物7为配体与硝酸银合成获得,金属银为三配位,形成了拓扑为sqc889的三维孔洞结构。硝基苯识别实验表明配合物2-6可以有效识别硝基苯,具有荧光识别芳香硝基化合物的潜在应用。本文还对本课题组前期合成的同一配体的另外10个金属钴和锌的配合物8-17进行了选择性磁性测试和荧光测试,对钴配合物8-11的磁性测试表明配合物8表现出频率依赖、配合物10表现为反铁磁性。对锌配合物12-17的硝基苯荧光猝灭实验显示配合物12-17具有芳香硝基化合物识别作用。
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