微乳液及稀土金属酞菁配合物的光谱研究

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1.详细地介绍了微乳液的定义、微观结构、制备、性质及其应用,讨论了SDS—甲苯—正戊醇—水体系和CTAB—正丁醇—正庚烷—水体系的相图、电导,并用FT-IR研究两种微乳液体系中水的微观结构的变化。在水/SDS/甲苯—正戊醇形成的微乳液体系中,微乳液O-H伸缩振动吸收峰的频率随体系的加水量增大,向低波数位移,当水油比由0.231增加到0.865时,水分子的O-H伸缩振动的频率由3437cm-1向低频移动至3414cm-1。在水/CTAB/正戊烷—正丁醇形成的微乳液体系中,微乳液O-H伸缩振动吸收峰的频率随体系的加水量增大,向低波数位移,当水油比由0.244增加到0.439时,水分子的O-H伸缩振动的频率由3414cm-1向低频移动至3387cm-1。 2.本文研究了镧系元素与含有不同取代基的酞箐配体形成三明治型配合物的紫外光谱,发现不同酞箐配合物均有两个特征吸收带S带和Q带。在同一种溶剂中,同一种酞箐配体与不同镧系元素形成的配合物的吸收光谱随着镧系收缩,S带和Q带的吸收波长呈现紫移,同一种酞箐配合物随溶剂极性的增加吸收光潜S带和Q带呈现红移,酞箐配体上的取代基随供电基团的供电性增强吸收光谱S带和Q带呈现红移。同时由于取代基的不同、溶剂极性的差异和元素原子半径的变化,S带和Q带的相对强度呈现规律性的变化。 3.测得了一系列不对称三明治型稀上金属配合物(Pc)M(OOPc)M(OOPc)和(Pc)Tm(OOPc)Tm(Pc)的红外光谱(其中M为Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Lu,Y,Pc为无取代基的酞菁二价阴离子,OOPc为3,4,12,13,21,22,30,31-八烷氧基酞菁二价阴离子),红外数据是在分辨率为2cm-1的情况测出的。配合物(Pc)M(OOPc)M(OOPc)和(Pc)Tm(OOPc)Tm(Pc)的红外光谱比双层酞菁的稀土配合物的更复杂,表明这两种配合物具有较低的对称性。在这两个不对称三明治型稀土配合物系列的红外光谱中发现了这样一种特性,即酞菁阴离子Pc2-和OOPc2-的特征波段在1329cm-1和1380cm-1之间,这是因为吡咯的伸缩振动和OOPc环中八烷氧基侧链上-CH3基团的对称C-H的弯曲振动共同作用于吲哚环的伸缩振动。后者的振动频率取决于中心金属的大小,随着金属半径的减小振动能量缓慢增大,在876~887cm-1之间的振动频率也取决于稀土会属离子的大小,谱带对会属大小的南京下业人学硕!:学位论文敏感程度和理论研究证明了重新命名叫噪变形和氮杂环振动的祸合的可能性。另一个对金属大小敏感的振动区在1 110一1 1 16cm一’之间,这一特性己被定义为带有C一H平面弯曲振动的叫噪坏的呼吸振动模式。所有对金属大小敏感的红外吸收包括毗咯或叫噪环的伸缩振动,呼吸振动或变形振动或Pc环上氮杂环的伸缩振动。
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