分子势能函数是在Born-Oppenheimer近似下对分子中电子状态的完全描述,同时也是对分子的力学性质,几何性质和光谱性质的抽象表述。双原子分子的构型只与两个原子的核间距有关,势能函数最简单。因此双原子分子势能函数的获取是进一步研究分子光谱、分子反应动力学以及原子分子碰撞等学科的基础。另一方面,为了保证理论计算中分子光谱数据的精度,双原子分子势能函数解析形式的获得途径也是至关重要的。本文采用完全活性空间自洽场(CASSCF)方法为后续的计算提供优化轨道,在相关一致基AV6Z的水平上进行内收缩多参考组态相互作用(icMRCI)计算。由此得到NCl分子22个∧-S态以及NH分子12个∧-S态的势能曲线。在CASSCF/icMRCI计算结果的基础上,本文考虑了多种修正,包括Davidson修正,核价相关修正和标量相对论修正等对体系的影响,并最终对两种分子的总能量外推至CBS极限,避免基组截断误差。为了考虑旋轨耦合效应的影响,本文采用Breit-Pauli旋轨耦合算符对NCl以及NH分子光谱的精细结构进行研究。在考虑旋轨耦合效应之后,NCl分子分裂得到51个Ω态,NH分子分裂得到25个Ω态。拟合最终得到的计入各种修正以及旋轨耦合效应的势能曲线(PECs),分别得到这两个分子低激发电子态的光谱常数(De,Te,Re,ωe,ωex,ωeye,Be和αe)。最后,利用分子势能函数和若干态之间的跃迁偶极矩,给出了 NCl 分子中 (b1∑0+-X3∑0-+,a1 △2-X3∑0-+, 11Π1-X3∑0-+,13△1-X3∑0-+,13∑1+-X3∑o+, 23Π0--X3∑0-+and 23-∑0-+-X3∑0-+以及NH分子中A3Π-X3∑-, c1Π-a1△, 23Π -X3∑-和23∑--A3Π共11个跃迁相应的Frank-Condon因子以及自发辐射寿命,其中包括一些禁戒跃迁。总的来说,本文涉及的多数低激发电子态的光谱常数都是在较高精度水平下计算得到的。通过对各种修正的综合考虑,本文的计算结果和光谱常数数据和现有理论计算数据和实验测量结果相比较为吻合,可以作为今后理论计算和实验研究的理论参考。