银催化炔丙基仲醇的“借炔”胺化

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本论文包括两部分。第一部分为银催化二级炔丙醇的“借炔”胺化反应,第二部分研究了银催化吡啶导向的仲醇的无受体脱氢。本文在第一部分研究了过渡金属催化的胺的N-炔丙基化反应。在此过程中,过渡金属催化剂对炔丙醇的Csp~3-Csp键进行活化,使得炔丙醇将炔基转移到过渡金属催化剂上,同时在这一过程中形成相应的醛/酮。随后,醛/酮通过与胺缩合而转化为亚胺,之后从过渡金属炔基物种中对亚胺亲核加成得到新形成的炔丙胺,该过程中只伴随着水作为唯一的副产品。这是一种类似于“借氢”的过程,我们将这一过程称为“借炔”反应。这一过程可以极大地提高原子的利用率,与“绿色化学”的理念相契合,这种方法反应条件较为温和、操作简便、并且效率高,收率最高可达91%。这种方法的开发,为合成炔丙胺提供了一种新的途径。本论文第二部分研究了银催化的吡啶导向的仲醇的无受体脱氢。这种银催化仲醇无受体的厌氧脱氢制酮,产率高,反应中释放的氢气是唯一的副产物,具有很好的原子利用率。该脱氢反应具有良好的官能团耐受性和高效率(产率高达90%,底物催化剂比高达10000/1)。
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