将磷原子掺入到多环芳烃（PAHs）骨架中是调节其空间结构和电子性质的重要手段。通过自由基反应构筑碳磷键已经成为合成有机磷化合物的重要方法,在构筑芳基膦烷衍生物和磷杂五元环共轭体系中得到广泛的应用。目前,磷杂六元环化合物的研究刚刚起步,合成路线少,制约了其进一步的发展。本论文就通过自由基反应构筑稠环磷杂六元环共轭体系进行了探索。第一章,第一节,我们对通过自由基反应合成磷杂环的报道进行了总结。第二节,对磷杂六元环的合成方法及其应用进行了综述。第二章,我们探究出一种以催化量的AgNO₃为自由基引发剂,通过设计不同骨架的芳基仲膦氧化物在分子内经过自由基环化反应合成稠环磷杂六元环化合物的方法。对反应条件,底物拓展,部分产物光物理性质的测定以及反应机理进行了深入的研究。此方法不仅反应条件温和,产率较高而且能够将多种杂环引入到磷杂六元环骨架当中。其中,C3部分为苯并呋喃和吲哚的磷杂六元环的荧光量子产率相对较高,分别达到了0.85,0.81。第三章,对反应化合物的合成步骤进行了详细的描述并且对重要的化合物进行了表征。