金属离子诱导罗丹明染料发射异常荧光的机理研究

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本论文通过改变酰胺中N-N键、N与羰基C之间的链长,改变R基、增添双键等设计共合成出了罗丹明B酰乙二胺系列和罗丹明B酰肼系列共14种分子化合物。期望对比研究罗丹明B酰胺衍生物在金属离子诱导下相应光谱的变化情况来探索罗丹明染料发射异常荧光的机理。并初步探索了该类衍生物在荧光传感与分子识别中潜在的应用。本论文可分为六章:第一章,罗丹明类小分子荧光探针概述。简单介绍了小分子荧光探针的识别机理及罗丹明类小分子探针的发展历程及其在荧光传感与分子识别方面的应用。评述了罗丹明染料发射异常荧光的发现过程及存在的问题。在此基础上,提出了论文设想。第二章,实验部分。介绍了本文中所涉及到的主要试剂、仪器、方法以及罗丹明B酰胺类衍生物的合成与表征。第三章,罗丹明B酰乙二胺衍生物发射异常荧光的机理探索。探索了在乙腈溶剂中罗丹明B酰乙二胺及其衍生物在Cu2+、Hg2+离子诱导下相应光谱的变化情况。发现在Cu2+诱导下罗丹明B酰乙二胺衍生物的光谱都能发生相应的蓝移而在Hg2+诱导下光谱没有出现蓝移现象。初步得出的结论取代基R=COOH、增长胺羧基间碳链长度、单取代变双取代、延长放置时间都能使光谱蓝移的程度增强。第四章,罗丹明B酰肼衍生物发射异常荧光的机理探索。探索了在乙腈溶剂中罗丹明B酰肼及其衍生物在Cu2+、Hg2+离子诱导下相应光谱的变化情况。发现在Cu2+诱导下罗丹明B酰肼衍生物的光谱都能发生相应的蓝移而在Hg2+诱导下光谱没有出现蓝移现象。初步得出当取代基R=COOH、增添双键、延长放置时间都能使光谱蓝移的程度增强。第五章,探索了罗丹明B酰肼衍生物在荧光传感与分子识别中潜在的应用。筛选了两种水溶性较好的分子作为荧光传感器来对比研究在水溶液中单双键对金属选择性的影响。发现当以单键形式存在时,对Cu2+具有特异选择性。当以双键形式存在时,对Hg2+具有特异选择性。并将其运用于细胞中荧光成像。第六章,全文总结。本文结果表明在乙腈中Cu2+会诱导罗丹明B酰胺衍生物的光谱发生蓝移而在Hg2+诱导下光谱都与罗丹明B的光谱类似,没有蓝移现象产生。初步发现取代基、双键、放置时间、胺羧基间碳链长度、单双取代等都会对光谱蓝移的程度产生影响。推测罗丹明B酰胺类衍生物在Cu2+诱导下发射异常荧光的原因可能是由于Cu2+促使探针发生簇集所致。目前具体机理尚处于探索阶段,有待于进一步的实验和理论研究,但本文的探索对以后更深入的研究具有一定指导意义。
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