烯烃双官能团化构建1,1-二芳基化合物反应研究

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1,1-二芳基化合物广泛存在于各种天然药物及生物活性分子中,种类丰富且易于储存,是一类具有重要应用价值的化合物。1,1-二芳基化合物是一类重要的化学中间体,可以进一步转化为各种药物结构,具有重大的应用。传统构建1,1-二芳基化合物的方法有很多,例如二芳基酮和二芳基烯烃还原氢化、有机金属芳香烃类对醛和亚胺的亲核加成、以及重排反应等方法。但大多反应条件都较为苛刻,使用传统的合成方法所带来的环境及安全问题已不容忽视。因此,开发一种反应条件温和且绿色无污染的方法尤为重要。烯烃是一个有吸引力的功能性基团,参与多种有机分子转化,可以进一步转化为具有应用价值的结构,具有巨大的工业应用潜力,因此引起了很多科研工作者的关注。烯烃的1,2-官能团化是其快速转化为复杂分子最常用的策略,在一个反应中可以在碳碳双键上同时连接两个官能团。根据以前文献报道,主要是通过自由基历程实现烯烃的1,2-官能团,随着化学工作者的探索,目前已经开发出了反应条件温和,绿色的可见光催化诱导产生自由基实现烯烃的双官能团化。基于烯烃双官能团化的优点,以烷基羧酸酯和硅烷为底物以自由基方式参与烯烃的双官能团化反应是必要的。本论文报道了光诱导产生自由基完成烯烃的烷基芳基化和烯烃的硅芳基化反应。本论文主要叙述了以下内容:(1)光催化烯烃的烷基芳基化反应的研究报道了在In(OTf)3促进下的苯乙烯与烷基NHP酯和芳烃的三组分光氧化还原烷基芳基化反应,可通过C-C键断裂和C-H官能化作用获得复杂多样的1,1-二芳基化合物及其衍生物。通过利用可见光光氧化还原催化作用,烷基N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯可作为烷基碳中心自由基,并使用大量的芳烃(如吲哚,吡咯,富电子芳烃)作为亲核试剂,以引入各种烷基和芳基。(2)光催化烯烃的硅芳基化反应的研究发展了光催化烯烃与三三甲基硅烷及对氰基吡啶的硅烷基化双官能团化反应,实现了C-Si/C-C键的构建以合成具有生物活性的1-吡啶-1-芳基骨架的硅芳基化合物,利用光催化剂高效率合成含有碳硅键的化合物对药物合成具有重要意义,打破了传统的使用吸电子烯烃完成烯烃的硅芳基化反应。
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