弧形桥连双萘分子的合成及超分子聚合物的构建

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富电子的芳香平面之间存在π-π堆积相互作用,被广泛地用来构建超分子聚合物。但是仅仅依靠平面的π-π堆积并不十分理想,因为富电子的芳香表面之间的相互排斥会可能会导致堆积的无序性和非定向性。而刚性的弧形骨架具有固定的构型和天然的弯曲,能够避免平面π-π堆积存在的这些问题,在构建刚性的人工分子钳受体和超分子聚合物体系方面具有独特的优势。本文以1-萘酚、2-萘酚为原料,通过分别与四甲氧基丙烷和醛缩合,得到了五种具有不同的桥及取代基的弧形桥连分子。并通过核磁共振氢谱测定了几种弧形桥连分子与有机阳离子客体8D82+的键合能力,发现改变弧形分子中间的桥、两边的平面或者取代基,都能改变弧形分子的空间结构及性质,从而影响其与客体的相互作用。并且完美的弧形裂穴有利于与缺电子客体的络合作用。论文通过在二聚2-萘酚的的骨架上接上带电荷的水溶性基团SO42-和NH4+,合成了水溶性的磺酸钠盐和季铵盐。它们在CH-π相互作用和疏水作用下发生自组装,在水相中形成了圆盘状的二维超分子聚合物。同时,以三羟基苯甲酸甲酯为起始物合成了两种异氰酸酯,并将它们分别与桥连双萘双苄胺耦合得到两种具有双脲基的化合物。通过实验发现其中一种化合物能在脂肪烃和芳香烃这些非极性溶剂中形成凝胶。并进一步得到了该化合物在汽油、煤油、柴油和机油中的凝胶。对汽油中凝胶的流变性质进行测试,发现其具有一定的机械强度,最终将其成功用于在实验室中对水及海水中汽油的回收。这一回收汽油的方法不仅对环境友好,且凝胶因子能够回收再利用,具有一定的应用前景。
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